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PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

chaleur croissante une solution concentrée de nitrate de manganèse, on voit déjà à 140° se déposer des flocons bruns au sein du liquide. A 155°, une décomposition rapide, et qui s'effectue en même temps dans toute la masse avec dégagement de vapeurs ni treuses, transforme le tout en peroxyde pur et anhydre, formant un enduit miroitant sur les parois des récipients ; ce peroxyde, ainsi préparé, est insoluble dans l'acide nitrique faible : l'acide concentré n'en dissout que des traces à chaud. Les nitrates de cobalt et de nickel se décomposent à peu près comme celui de manganèse, mais à une température un peu plus élevée, en donnant des sesquioxydes noirs, qui, eux, se dissolvent facilement dans l'acide nitrique faible avec dégagement d'oxygène. L'azotate d'ammoniaque est sans action sur les peroxydes noirs de manganèse, nickel et cobalt. 3° Nitrates qui se décomposent avec dégagement de vapeurs et formation partielle de sous-nitrates à la température de 250 à 350°. — Les nitrates de magnésie et de zinc appartiennent à cette catégorie. Une solution de nitrate de magnésie concentrée bout à 170° : il distille alors de l'eau pure. De 210° à 310°, il se dégage un peu d'acide nitrique pur; c'est vers 330° seulement qu'apparaissent les premières bulles d'oxyde azotique au milieu du liquide bouillant. A ce moment, le dixième environ de l'acide du nitrate s'est dégagé : il s'est formé un nitrate basique qui, par lavage à l'eau, laisse un résidu insoluble d'hydrate de magnésie avec peut-être un peu de sousnitrate. Le nitrate de magnésie qui a été ainsi chauffé jusqu'à commencement de vapeurs rutilantes est, bien entendu, soluble dans l'acide nitrique dilué, et l'est également dans le nitrate d'ammoniaque concentré, légèrement chauffé, avec fort dégagement d'ammoniaque. Le nitrate de zinc se comporte de même. 4° Nitrates indécomposables à la température maxi-

FONDÉES

SDR

LES

REACTIONS

CHIMIQDES

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mum du bain d'huile : ce sont les nitrates alcalins et alcalino-ter'reux, qui ne se décomposent qu'à partir du rouge. La marche proposée par H. Sainte-Claire Deville pour la séparation de ces différents oxydes découle immédiatement de ces différentes propriétés. Nous la résumerons en quelques mots : tous les oxydes sont amenés à l'état de nitrates en solution par un traitement préalable approprié : la solution est évaporée graduellement jusqu'à une température de 200 à 250', ou même un peu au-dessus, jusqu'à disparition des vapeurs nitreuses s'il s'en est produit. D'après ce que nous venons de dire, le résidu se compose de : Bioxydede manganèse. Aluminehydratée. Oxyde ferrique.

Nitrate et sous-nitrate de MgO.

Nitrates alcalins et alcalino-terreux.

La masse est humectée de nitrate d'ammoniaque concentré, et chauffée, en répétant au besoin l'opération, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'ammoniaque dont la quantité est ordinairement en rapport direct avec la proportion de sous-nitrate de magnésie (et de zinc) qui s'est formé. On laisse digérer à une douce chaleur après avoir ajouté de l'eau : l'alumine, l'oxyde de fer et le bioxyde de manganèse restent seuls insolubles, en masse assez dense et poreuse pour être entièrement lavée par décantation (*). Une digestion à chaud du résidu dans l'acide azotique de concentration moyenne dissout les (*) DEVILLE indique que, par suite de la présence des matières organiques, 2 ou bien si l'on a trop fortement calciné les nitrates, un peu de MnO passe à l'état d'oxyde inférieur sur lequel agit légèrement le nitrate d'ammoniaque. Il peut ainsi passer en solution des traces de manganèse qu'on retrouve plus tard avec la magnésie, dont on le sépare faci-

lement; mais, ajoute-t-il avec raison, « aucune méthode n'obvie mieux que celle des nitrates à cet inconvénient».