Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)
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PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
oxydes de fer et d'alumine et laisse le bioxyde de manganèse comme résidu. Méthodes fondées sur la différence de stabilité des hypo-
— Un assez grand nombre de procédés de séparation sont basés sur l'addition d'hyposulfite de soude à des solutions neutres (ou peu acides) de chlorures ou de sulfates métalliques, froides ou bouillantes, suivantles cas; l'hyposulfite de soude, sel formé d'une base forte et d'un acide de force moyenne, fait la double décomposition avec les chlorures ou sulfates métalliques — pour les raisons que nous exposerons au chapitre m — en les réduisant, le cas échéant, au minimum d'oxydation. L'équilibre qui tend à s'établir dans cette double décomposition est constamment détruit pour beaucoup d'hyposulfites qui sont peu stables et se décomposent spontanément en sulfures insolubles et acide sulfurique (qui lui-même réagit sur l'hyposulfite en excès pour donner S -f- SO 3 et du sulfate de soude), en sorte que l'on peut finalement avoir l'un des métaux précipités à l'état de sulfure mélangé de soufre, tandis que les hyposulfites des autres métaux, plus stables, restent en solution. L'exactitude des séparations dépend donc essentiellement du plus ou moins de stabilité des différents hyposulfites en solution à froid et à chaud. Oh peut k cet égard les subdiviser en trois groupes : 1° Hyposulfites se décomposant plus ou moins vite à froid, rapidement à chaud. — Les hyposulfites des métaux de la famille du cuivre (le cadmium excepté) et de l'étain appartiennent à ce groupe. Les sels solubles de ces métaux additionnés d'hyposulfite de soude donnent des précipités insolubles d'hyposulfite qui se dédoublent rapidement en sulfures et acide sulfurique libre : toutes ces décompositions, exothermiques, sont accélérées par élévation de température. Avec les sels d'argent, par sulfites.
FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
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exemple, il se produit un précipité blanc qui noircit très vite, conformément à la réaction : S 2 0 3 Ag'2 + H 2 0 = Ag2 S + SO 'rR
Avec les sels de cuivre, la liqueur passe du bleu au brun par suite de la réduction du sel cuivrique à l'état cuivreux, puis il se forme un précipité blanc jaunâtre d'hyposulfite se dédoublant rapidement en acide sulfurique et Cu^S noir. Avec le chlorure stanneux, il y a précipitation à chaud d'un mélange complexe de soufre, sulfure et oxychlorure, tandis qu'avec l'antimoine il y a seulement formation de sulfure Sb'-S 3 , le précipité étant empêché pour l'étain, mais non pour l'antimoine, par l'acide oxalique libre (A. Carrtot). Toutefois le sulfure d'antimoine rouge ainsi précipité est légèrement soluble à chaud, ainsi que je l'ai constaté, dans l'acide oxalique concentré et dans l'acide chlorhydrique très dilué (à 2 p. 100) : la précipitation de l'antimoine par l'hyposulfite de soude, en liqueur bouillante, n'est donc complète que si l'acide libre de la liqueur est exactement neutralisé par l'hyposurfite de soude. L'aluminium et le titane se rattachent à ce groupe. Avec les sels d'aluminium, il se produit un précipité partiel à froid do soufre et d'hydrate d'alumine, le sulfure d'aluminium étant décomposé par l'eau. Le précipité n'est pas complet à cause de la formation de sulfite d'aluminium très soluble et assez stable à froid ; mais, si l'on fait bouillir jusqu'à disparition de toute odeur sulfureuse, le sulfite d'alumine très hydrolysé à chaud finit par être entièrement décomposé et la précipitation est totale (Chancel). La réaction peut être représentée en définitive par l'équation : (SO 'P Al 2 + 3S 2 03Na 2 + Aq — Al 2 fj3
hydr. +
3S0 2 + 3SO s Na2 .
Le titane se comporte comme l'aluminium.