Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)
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PRINCIPES DES MÉTHODES D ANALYSE MINÉRALE
FONDÉES SDR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
sous en partant de la base et de l'acide dissous dans peu d'eau, q le dégagement thermique pour une dilution dé-
vellc décomposition des sels non hydrolysés, et finalement il s'établira un nouvel équilibre entre les quatre sels non hydrolysés en présence d'une certaine proportion des deux acides et des deux bases libres, proportion extrêmement faible s'il s'agit de sels d'acides et bases forts, notable au contraire avec les sels de bases et acides faibles. On peut représenter la réaction par l'équation :
terminée, le rapport j- représentera en règle générale la fraction du sel hydrolysé. Comme il faut tenir compte des chaleurs de formation des hydrates de l'acide et de la base libres, et des chaleurs de dilution de ces hydrates, la correction à faire subir aux données brutes du calorimètre pour obtenir la valeur exacte de
est le plus
souvent assez difficile à déterminer : il en résulte que le calorimètre donne assez rarement la limite exacte de l'hydrolyse, et, en fait, c'est par d'autres procédés, en ne s'adressant qu'à des hydrolyses à marche très lente, que l'étude de ces limites a pu être faite pour un nombre d'ailleurs restreint de réactions ; mais le sens général du phénomène n'en est pas moins solidement établi, et cela suffit pour comprendre le processus des doubles décom-
AB -f A d B,
Z^l
AB, + A ( B,
A et Aj étant les radicaux acides, B et B t les radicaux basiques, et étant sous-entendu que les sels sont partiellement hydrolysés en acides et bases libres. Comme précédemment, si l'on appelle Q la quantité de chaleur qui correspondrait à la transformation totale du premier système dans le second, et q la quantité de chaleur dégagée en réalité par le mélange des deux sels, le quotient ^ donne, avec les restrictions déjà vues à pro-
positions salines. Action mutuelle de deux sels. — Avec cette notion de l'hydrolyse des sels, nous devons envisager la solution aqueuse d'un sel minéral comme contenant le sel non hydrolysé en équilibre avec une . fraction plus ou moins grande d'acide et de base libres. Si donc on introduit un autre acide dans la solution, il se combinera avec la base libre et l'équilibre sera rompu ; une nouvelle quantité du sel en solution se décomposera, et ainsi de suite jusqu'à ce qu'un nouvel état d'équilibre soit établi : à ce moment, il y aura en solution deux sols non hydrolyses et une certaine proportion des deux acides et de la base libres.
De même, si l 'on mélange les solutions de deux sels différant par l 'acide et la base, il y aura combinaison mutuelle des acides et bases libres provoquant une nou-
pos de l'hydrolyse, la proportion relative des corps du premier système qui se sont transformés en corps du second système. La saturation des acides forts par les bases fortes dégageant des quantités de chaleur presque égales, comme l'a constaté le chimiste Hess le premier, il en résulte que les doubles décompositions salines de sels neutres d'acides et bases forts, stables en présence de l'eau, ne donnent lieu à aucun effet thermique appréciable, même quand la transformation est presque totale. Les effets thermiques sont d'autant plus importants que la stabilité des deux sels en présence de l'eau est plus différente, d'après ce que nous avons vu précédemment sur la classification des sels eu égard à cette stabilité. Comme il s'agit là de réactions essentiellement réversibles, dans lesquelles il n'y a par suite production d'aucun