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PRINCIPES DES MÉTHODES II' ANALYSE MINÉRALE

Au contraire, la formule de Guldberg et Waage est en complet désaccord avec la réaction étudiée par M. Schlœsing : C0 3 Ba + CO 2 dissous

Z^l

r 2,06 li

soiH2

r ",98 "-"Sf^n

Journal fur prakt. Chem.

r ,„

Voici la comparaison des chiffres observés et calculés en prenant l'une des expériences pour base du calcul de la constante : H b

S0*HC observé

C observé

C calculé

0,250 <M25 0,062 0,031

0,59:; 0,290

0,600 0,300 0,1 50 (base)

0,077

0,075

L'accord est ici absolu. 2° Expériences de H. Le Châtelier sur l' hydrolyse du sulfate mercurique (*). — Dans la réaction étudiée : 3SO'-Hg + 2HX)

^7.

SO'-Hg,2HgO + 2SO*H 2 ,

i est égal à 0,98 pour S0 4 Hg et à 2,06 pour S0 4 H 2 ; le sulfate basique est insoluble et la concentration de l'eau est supposée constante; l'équation de l'équilibre isothermique donne donc ici :

Sff*

= *OU

C ^ = A-Cso s

2

XIX, p.

480.

H,. 4

Voici le tableau de comparaison entre l'expérience et le calcul, dressé au moyen des données de l'auteur, obtenues à 13°.

•

(2),

243

—

_ pte

,.1,04 — '-'lias

CHIMIQUES

2,00

■soun _

r 2,02

SOZn + H 2 S,

l'équation thermodynamique, en remplaçant i par ses valeurs correspondantes et tenant compte de ce que le sulfure de zinc est insoluble, devient :

(*) OSTWALD,

r

c0 Ca,

ce qui est absolument d'accord avec les équations analogues, précédemment indiquées, déduites des données de l'expérience. D'autres vérifications de la loi thermodynamique ont été faites, et l'accord a toujours été satisfaisant; nous nous contenterons de donner ici les deux suivantes qui se rapportent plus spécialement à des cas fréquemment envisagés en analyse minérale : 1° Expériences d'Ostwald sur la décomposition du sulfure de zinc par l'acide sulfurique (*). — Dans la réaction d'équilibre

RÉACTIONS

Comme dans le système initial il n'y a ni sulfate de zinc, ni H2 S, les concentrations de ces deux corps sont forcément égales, et l'équation se réduit à :

— fc Y pour C033 Ba,

3,0,390 _ 7îT pour

SOMI 2 + ZnS

SDR LES

(CO^H^Ba dissous,

où les coefficients i sont très différents : 1 pour CO-, 2,(>6 pour le bicarbonate de baryum et 2,56 pour celui de calcium. Dans ce cas, la formule de Van't Hoff conduit aux équations : -rQ,37G

FONDÉES

(*)

H. LE CHÂTELIER, C.

fl., t.

XCVII,

p.

1555,