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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D'ANALYSE

de l'équation (1) obtenue pour le sucre [m = 342) à celle de la constante R de la loi de Mariotte-Gay-Lussac, constata que la valeur de km, égale à 842 (en exprimant m en kilogrammes, et P en kilogrammes par mètre carré), est sensiblement la même que celle de la constante R de la loi de Mariotte-Gay-Lussac, égale à 846 avec les mêmes imités. 11 crut d'abord k une coïncidence purement fortuite (*); mais, en poursuivant la même vérification sur quelques autres données obtenues par Pfeffer et par un autre naturaliste, M. de Vries, il obtint toujours la même valeur pour le produit km, et fut ainsi amené k conclure do l'identité des équations (1) et (2), qu'une molécule d'un corps transformé en vapeur sous le volume V, ou dissous dans un volume V de solvant, a des pressions élastique et osmotique identiques. La très grande difficulté d'obtenir des vases de Pfeffer réellement hémi-perméables n'a pas permis de répéter et de varier beaucoup ces expériences. On peut citer toutefois les expériences exécutées avec un très grand soin par M. Ponsot(**), qui a obtenu les résultats suivants avec des solutions très diluées de sucre de canne placées dans différents vases de Pfeffer : f = li°,8, t = n »,8,

(1 =; 1 "',233 par litre, C = 0 ,6175 —

P : 861 à 890 mm. P:- 433 à 444 —

Avec un même vase, et des solutions k P', 235 par litre, t — 11°,8, t - 0°,8,

FONDÉES

MINÉRALE

P .-= 890 P == 846 (P calculé = 855).

L'accord est moins satisfaisant qu'avec les données de Pfeffer, surtout k température variable, mais il est cependant encore acceptable. (*) Conférence faite par VAN'T HOFF devant la Société Chimique à Paris (lievice scientifique, 1"' semestre 1894, p. i>80). (**) PONSOT , C. R., t. CXXV, p. 867; 1897.

SUR

LES

REACTIONS

CHIMIQUES

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La constante km est donc bien égale k R pour les solutions étendues de substances organiques. Mais, pour les sels métalliques en dissolution dans l'eau, la constante de la loi des pressions osmotiques n'est plus la même, et l'on doit remplacer l'équation précédente (1) par une expression de la forme : (3)

PV

(HT.

i étant un coefficient >• 1, qui dépend de la nature de la solution. Cette anomalie a été constatée au moyen des coefficients isotoniques obtenus par le naturaliste de Vries de la façon suivante. Les cellules fraîches de certains végétaux présentent le caractère d'hémi-perméabilité k un très haut degré : plongées dans l'eau pure, elles se gonflent ; si on les place dans des solutions salines concentrées, le protoplasma qui remplit la cellule se contracte en perdant de l'eau, qui traverse la paroi de la cellule. En faisant varier la concentration du corps dissous, on peut réaliser des solutions dans lesquelles le protoplasma ne gonfle ni ne se contracte, et la limite est extrêmement nette pour une variation très faible de concentration. M. de Vries a étudié ainsi les solutions aqueuses d'un grand nombre de corps différents et a appelé isotoniques celles pour lesquelles il y a équilibre avec le liquide du protoplasma (*). En opérant avec des tissus cellulaires offrant des forces osmotiques différentes, il est clair qu'on peut obtenir plusieurs séries de liqueurs isotoniques ; or de Vries a trouvé le même rapport de concentration dans les séries différentes, ainsi que le montre le tableau suivant, donnant pour le nitre, le sucre et le sulfate de potasse, d'une part (A) la grandeur absolue de la concen(*) DE VntES, Eine Méthode zur Analyse der Turgorkraft (Pringsheim's JakrbUeher, XIV).