Révisions de la page | Historique de transcription | Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)

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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

I)' ANALYSE

MINÉRALE

FONDÉES

SDR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

-

263

3

Ï

D'APRES

LES

COEFFICIENTS

ISOTONIQUES

CORPS

l

D APRES LES ABAISSEMENTS DES

DISSOUS

obtenus par de Vries

Sucre de canne. . . Acide citrique.... NaCl Az03K S04K2 MgCIS CuC12 Acétate de potasse.

1.00 1,07 1,60 1,54 2,08 2,30 2.30 1,60

autres auteurs

1,76 2,73 2.24

L'

POINTS

DE

CONGÉLATION

1,00 1,04 1,89 1,66 2,11 2,64 2,52 1,86

Il en est de même des coefficients semblables déduits des abaissements moléculaires de tensions de vapeur (mesures ébullioscopiques ou tonométrie). Wiillner a établi, en 1858, que le point d'ébullition des solutions sous la pression atmosphérique est plus élevé que celui du dissolvant pur, et cela d'autant plus que la concentration est plus forte : Wiillner avait conclu de ses expériences que l'abaissement de tension de vapeur est proportionnel à la quantité du corps dissous dans un même poids du dissolvant. Raoult a constaté, comme pour les points de congélation, que l'abaissement de tension ne dépend, en général, que du rapport du nombre de molécules dissoutes au nombre des molécules du dissolvant. Avec les solutions aqueuses, cela n'est vrai que pour les substances organiques; pour les solutions de sels métalliques dans l'eau, on trouve des abaissements moléculaires A s'écartant de cette loi, comme pour l'abaissement des points de congélation, et l'on constate que : i — 5,6 mA,

A étant la diminution de tension de la solution à 1 p. 100 d'un corps de poids moléculaire m. On trouve ainsi pour

NaCl, i= 1,98, — pour AzQ E : 1,59, — pour SO*R* : 1,97, etc., coefficients concordant d'une façon satisfaisante avec les valeurs de i tirées des mesures eryoscopiques. Identité des coefficients i déduite des mesures osmotiques, cryoscopiques et tonométriques. — La loi des pressions osmotiques présente cotte remarquable particularité que non seulement elle s'accorde avec les anomalies cryoscopiques et ébullioscopiques des solutions salines, mais qu'elle permet encore de retrouver le même coefficient i dans les trois séries de phénomènes. La démonstration en a été donnée par Van't Hoff, en s'appuyant sur ce que des solutions isotoniques ont forcément même tension de vapeur et, réciproquement, deux solutions ayant même point de congélation doivent avoir la môme pression osmotique puisqu'elles ont toutes deux, comme tension de vapeur, celle de la glace à la même température; il suffit de considérer des cycles de transformation réversibles exécutés par les solutions au moyen de membranes hémiperméables et do leur appliquer les principes de la thermodynamique (*). Mais, si ces raisonnements permettent de concevoir qu'on puisse obtenir le même coefficient i, pour une solution saline déterminée, par les trois méthodes différentes des pressions osmotiques, des abaissements de points de congélation et des tensions de vapeur, ils n'expliquent pas pourquoi, par exemple, une solution d'une molécule de chlorure de sodium dans l'eau produit les mêmes effets que 2 molécules environ de sucre de canne dans le même solvant. C'est cette lacune qu'est venue combler l'hypothèse d'Arrhénius, qui du même coup a relié les (*) J.-H. VAN'T HOFF,

gazeux ou dissous.

Lois de l'équilibre chimique dans télat dilué,