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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D'ANALYSE

MINÉRALE

de deux solutions 'déterminées, les volumes des solutions isoliydriques des quatre électrolytes en présence d'après l'équation précédente. Arrhénius a ainsi trouvé par exemple, pour le partage de la soude entre l'acide chlorhydrique et l'acide acétique, mélangés à volumes égaux de solutions normales, que 99, 5 p. 100 de la soude se combinent à HC1 et 0,5 p. 100 à l'acide acétique : les quantités de NaCl et d'acétate de soude formés sont ainsi à peu près dans le même rapport que celui des degrés de dissociation électrolytique des acides correspondants, au même degré de dilution. Force relative des acides et des bases. — Les forces relatives des acides déterminées ainsi à l'aide des conditions d'équilibre vis-à-vis d'une même base sont donc à très peu près proportionnelles à leurs degrés respectifs de dissociation ou dionisation ; il en est de même pour les bases vis-à-vis d'un même acide. Les vitesses de réaction se classent également dans l'ordre des degrés de dissociation, et Ostwald a été ainsi amené à classer les acides et les bases en forts, moyens et faibles, d'après leur degré d'ionisation (*). Les acides forts sont presque entièrement ionisés ; ce sont les halogènes (à l'exception de l'acide fluorhydrique,, qui est moyennement ionisé), les acides nitrique, chlorique, perchlorique, sulfurique, et les acides polythioniques. Les acides moyennement forts sont les acides phosphorique, sulfureux, acétique, dont la dissociation est comprise entre 10 et 1 p. 100. Les acides faibles ont une ionisation inférieure à 1 p. 100. Ce sont les acides carbonique, suifhydrique, cyanhydrique, silicique et borique ; la dissociation de ces derniers est à peine mesurable. Les bases fortes sont, comme les acides forts, presque (*) W. OSTWALD,

(p.

54).

Die Wissenschaftlichen Grundlagen des anal. Chernie-

FONDÉES

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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entièrement ionisées ; ce sont les hydrates alcalins et alcalino-terreux et les ammoniaques composées quaternaires. Les bases moyennement fortes sont l'ammoniaque, les aminés de la série grasse, les hydrates d'argent et de magnésie. Enfin les bases faibles, à peine ionisées, sont les autres hydrates métalliques, les aminés de la série aromatique (où Az est lié au noyau aromatique) et la plupart des alcaloïdes. Les sels métalliques présentent en général beaucoup moins de variation dans le degré d'ionisation que les acides et bases libres. Les sels neutres d'acides et bases forts sont presque entièrement dissociés; ceux d'une base et d'un acide moyens sont presque aussi ionisés que les bases et acides forts, comme l'acétate d'ammoniaque qui l'est aux trois quarts. En général, les sels à ions monovalents sont dissociés en presque totalité, et les sels à ions plurivalents sont d'autant moins dissociés que la valence est plus grande. Il y a quelques exceptions à cette règle, comme par exemple les combinaisons halogénées du mercure, qui sont très peu ionisées. Ostwald fait d'ailleurs observer que la classification des acides et bases en forts, moyens et faibles n'a pas une valeur absolue ; les différences s'effacent en effet quand la dilution augmente, puisque l'ionisation croit avec la dilution. La loi d'équilibre ab == kc donne, en effet, si l'on appelle 1 la masse totale de l'électrolyte, « la partie dissociée et V le volume de la solution :

équation qui représente l'état d'ionisation d'un électrolyte en fonction de sa dilution V. C'est l'équation d'une hyperbole ayant pour asymptote a — 1. Par conséquent, pour V très grand, quelle que soit la valeur de la constante k, les valeurs de oc pour des acides différents ou des bases diffé-