Révisions de la page | Historique de transcription | Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)

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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D' ANALYSE

MINERALE

négatifs vers l'électrode -f-, ce cheminement se faisant avec des vitesses de migration différentes suivant les ions : ce sont les résidus d'ions qui n'ont pas eu le temps d'atteindre les électrodes qui, dans cette théorie, reconstituent des molécules physiques autrement réparties qu'au début dans le bain électrolytique (*). L'hypothèse d'Hittorf, adoptée par les partisans de la théorie électrolytique des solutions salines, est donc en définitive basée sur la préexistence d'ions libres dans ces solutions. Or les études faites par M. Chassy sur le transport des électrolytes, non plus seulement avec un seul sel en solution, mais avec des mélanges de plusieurs sels, conduisent à des résultais très différents. En reprenant les données des expériences de M. Chassy, M. Ponsot (Comptes Rendus du 25 janvier 1904) a en effet déduit les deux lois suivantes : 1° « Dans l'éloctrolyse d'un mélange de sels du même acide dont l'un est électrolysé, le nombre total de molécules transportées ne dépend que de la nature et de la concentration du sel électrolysé. Il est indépendant de la présence des sels non électrolysés et de leur concentration. 2° « Quand il y a deux sels électrolysés, le nombre total des molécules transportées dépend de la nature de ces sels, de leur concentration et de la fraction d'équivalent électrolysé do chacun d'eux. Il ne dépend pas des sels non électrolysés et de même acide ajoutés aux deux précédents. » Ces résultats ne paraissent pas compatibles avec la théorie des ions, comme l'a fait justement remarquer (*) Cette répartition permet de déduire les vitesses relatives de migration, dont Ostwald a tiré parti pour déterminer la conductibilité électrique relative, pour une concentration donnée,d'un électrolytedont on ne peut pas déterminer directement la conductibilité-limite pour une dilution infinie.

FONDÉES SDR LES RÉACTIONS

CHIMIQUES

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M. Ponsot. Les expériences de M. Chassy montrent en effet que, dans un mélange de plusieurs sels, on peut en électrolyser un seul (ce que témoigne le métal déposé à l'électrode —) et constater en même temps le transport de molécules par le courant électrique,bien qu'elles n'aient pas été dissociées en ions. On peut même déduire de la première loi que le transport des molécules du sel unique électrolysé se fait à l'état physique sans ionisation préalable. La loi étant vraie en effet, même si le nombre des sels en solution se réduit à un, il est naturel d'admettre par raison de continuité que le transport des molécules de ce sel unique s'est effectué de la même manière que le transport des molécules des sels non électrolysés, c'està-dire sans avoir subi la dissociation électrolytique, ce qui est absolument contraire à l'hypothèse d'Hittorf, qui est elle-même une des conditions fondamentales de la théorie des ions. III.

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LA

POLYMÉRISATION

ET

DES

CORPS

DES

SOLVANTS

DISSOUS.

Si les contradictions entre les faits et la théorie de l'ionisation paraissent devoir faire rejeter celle-ci, on retombe alors dans une autre difficulté, celle de ne pas expliquer la nécessité d'introduire le coefficient i dans la loi générale d'équilibre de Guldberg et Waage. Sans doute il vaudrait mieux renoncer à cette explication plutôt que de la tirer d'une hypothèse contestable ; mais de récontes recherches sur l'état de polymérisation des liquides entreprises par Ramsay et Shields, et les applications qu'en a faites le professeur H. Crompton aux solutions salines, permettent dès à présent de concevoir le coefficient i comme résultant d'une action chimique entre le solvant et le corps dissous. Ces travaux jettent un jour tout nouveau sur les divergences que présentent les solu-