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PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES

tuantes du sel en combinaison éphémère avecles H. OH du solvant, ou ions mobiles, qui expliquerait d'après lui la formation des courants électriques, la loi de thermoneutralité, la quasi-constance des chaleurs de neutralisation et la netteté des réactions analytiques. Sans aller avec cet auteur jusqu'aux conséquences électriques qu'il croit devoir déduire de l'hypothèse des ions mobiles, nous admettons comme lui que les phénomènes d'hydrolyse suffisent à expliquer le mécanisme des réactions entre solutions salines aqueuses et que les deux parties dans lesquelles doit se scinder nécessairement un sel dissous dans l'eau pour faire la double décomposition sont non pas des ions électriques hypothétiques, mais une base et un acide réels provenant de l'action chimique de l'eau sur le sel en solution.

peu, font aboutir à la loi théorique, il n'en est pas de même delà théorie électrolytique, dont les conceptions, valables peut-être pour des dilutions infinies, se heurtent à des contradictions formelles quand on veut les appliquer à des solutions de plus en plus concentrées. Ces contradictions tiennent à ce que la synthèse d'Arrhénius embrasse des phénomènes trop dissemblables et fait abstraction d'un phénomène capital : l'action chimique du solvant sur les corps dissous, qui précisément joue un si grand rôle dans les phénomènes d'hydrolyse où se manifeste le . plus nettement l'impuissance de la théorie électrolytique. Un sel qui se dissout dans l'eau s'y diffuse bien en apparence comme un gaz dans le vide, mais seulement à condition qu'on fasse abstraction du liquide par la pensée, car, en réalité, le sel ne se répand pas dans le liquide en vertu de sa force élastique comme un gaz, mais par suite d'une affinité spéciale qui se traduit par les phénomènes osmotiques, cryoscopiques, etc. ; cette affinité jointe à l'état d'agrégation des molécules du solvant et du. corps dissous suffit à expliquer, comme nous venons de le voir, les anomalies des solutions salines par rapport aux solutions do substances non salines. La différence entre le phénomène de l'expansion des gaz et celui de la solubilité est encore accusée par ce fait que, tandis que tous les gaz se mélangent indifféremment entre eux, les solides ne se dissolvent pas de la même manière dans tous les liquides (L. Kahlenberg).

Conclusions. ■— L'ensemble des faits en contradiction avec la théorie électrolytique nous amène donc à renoncer à l'hypothèse des ions et à ses conséquences pour expliquer la constitution des solutions salines et les doubles décompositions chimiques auxquelles elles donnent lieu. La conductibilité électrique des électrolytes doit être rangée provisoirement dans la catégorie des propriétés spécifiques analogues à la conductibilité électrique des corps solides que nous constatons chez les métaux et qui n'existe pas dans d'autres corps, sans que nous puissions encore expliquer cette différence. Il ne s'ensuit pas que tout soit à rejeter dans la théorie d'Arrhénius-Ostwald, car il semble bien qu'il y ait dans cette conception comme un reflet d'une loi-limite analogue à celle des gaz parfaits. Mais, ainsi que le fait remarquer justement L. Kahlenberg (loc. cit.), tandis que la loilimite des gaz parfaits a pu être étendue d'une façon continue aux gaz de plus en plus condensés par Van der Waals, au moyen de coefficients qui, en diminuant peu à

C'est donc exclusivement sur les principes déduits de notre théorie calorimétrique, auxquels les conceptions nouvelles sur la polymérisation des solvants et des corps dissous, loin de contredire, apportent une force plus grande en éclairant la loi générale de l'équilibre, que nous allons nous appuyer pour l'étude des méthodes d'analyse minérale fondées sur les doubles décompositions salines. (La fin à la prochaine livraison.)