Révisions de la page | Historique de transcription | Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)

406

FONDEES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES

PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE 2

5

)

d'un acide auquel il a assigné la formule P O ,20MoO T donnant en liqueur très azotique avec l'ammoniaque le précipité jaune connu, auquel il attribue la formule : 3Am 2O.P 2 O 5 .20MoO3.3H 2 O,

contenant 1,918 p. 100 de phosphore. Debray a, de plus, constaté que ce phosphomolybdate n'est stable qu'en présence d'un excès d'acide azotique et que les alcalis le transforment en molybdates ordinaires et phosphomolybdates d'un autre acide phosphomo2 3 2 lybdique P O\5Mo0 ,3H 0 + aq., donnant des phosphomolybdates alcalins, cristallisant en aiguilles blanches peu solubles. Depuis les travaux de Debray, la question de la constance de composition du précipité de Sonnenschein a été fréquemment étudiée en raison de son grand intérêt dans la métallurgie du fer ; voici les résultats obtenus par les principaux auteurs : Auteurs

H. Debray Rammelsberg.... \V. fiifebs A. Carnot

Formule attribuée au précipité 2

2

i

!

2

3Am 0,P 0 ,20MoO , 3H 0 2 2 5 3 2 3Aiu 0,P 0 ,22Mo0 ,12H 0 2 2 3 2 5Am 0,2P OS,48Mo0 ,16H 0 2 2 :i 3 2 3Am 0,P O ,24Mo0 , 3H 0

Teneur en Ph

1,918 p. 10O 1,684 1,897 1,628

Les écarts sont, comme on le voit, très considérables. Depuis les travaux de A. Carnot (*), il est admis dans les laboratoires métallurgiques que, en suivant strictement la marche indiquée par l'auteur, la composition du précipité, obtenu en liqueur très azotique à la température de 40°, puis desséché à 100°, correspond toujours à 1,628 p. 100 de phosphore, et les nombreuses vérifications faites sur des mélanges synthétiques (**) prouvent bien qu'il en est ainsi. Les précipités de Debray ef de (*) A.

CARXOT, Ann. des (**) GOUTAL, Congrès de

Mines, 1893. Chimie appliquée à Berlin en 1903, t. II. p. 8.

407

Rammelsberg devaient alors contenir probablement un peu de phosphomolybdate à SMoO 3 (dont j'ai obtenu parfois la production spontanée pendant l'acidification des solutions ammoniacales^ du précipité jaune) ; celui de Gibbs, une certaine proportion du précipité de molybdate acide d'ammoniaque blanc que dépose spontanément le réactif molybdique quand on le chauffe. Cela fait donc au moins trois composés distincts qui peuvent se produire dans la précipitation de l'acide phosphorique par le nitromolybdate d'ammoniaque. On voit par ces exemples combien il serait désirable, dans tous les cas où la double décomposition saline est susceptible de donner des précipités à composition variable, de déterminer les limites de concentration des réactifs entre lesquelles on est sûr d'obtenir un précipité à composition scientifiquement certaine. Emploi delà règle des phases. — La solution de ce problème, qui présente un si haut intérêt pratique, n'a pas encore, été abordée à notre connaissance; elle pourrait l'être en appliquant aux précipités formés dans les doubles décompositions salines les méthodes de recherches employées par Van't Hoff, Backuys Roozeboom et les chimistes de leur école, dans l'étude des différents précipités cristallins que peuvent donner, suivant la concentration et la température, des solutions contenant un ou plusieurs sels en solution. On sait que, grâce à l'emploi de la règle des phases de Willard Gibbs, ces savants ont pu déterminer les limites de concentration des sels dissous auxquelles correspond le dépôt d'un sel déterminé en équilibre avec la solution. Si l'on rapporte ces concentrations à des axes de coordonnées convenablement choisis, on obtient pour chaque dépôt une surface distincte, et les intersections de ces surfaces les unes avec les autres découpent dans chacune d'elles la zone des concentrations donnant k l'état d'équi-