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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D'ANALYSE

MINERALE

namique ont permis d'établir et qui est de la forme S 3 -'J.;

'

k étant une fonction de la pression et de la température. On peut représenter le phénomène, à température et pression constantes, par une surface rapportée à trois axes de coordonnées sur lesquels on porte les concentrations des trois sels en solution, en équilibre avec le précipité; comme l'origine correspond au solvant pur, les points situés entre l'origine et les points de la surface correspondent à des solutions non saturées du précipité, et qui en dissoudront jusqu'à ce que l'équilibre se rétablisse ; les points situés de l'autre côté de la surface, par rapport à l'origine, seront susceptibles de déposer du précipité. II y aura autant de surfaces distinctes S, S', S", etc., que le mélange est susceptible de déposer de précipités C, C, C", etc., différents, chacune des zones comprises entre les lignes d'intersection des surfaces entre elles correspondant au domaine d'un précipité distinct. Le long des lignes d'intersection des surfaces, le système devient (rivariant, puisque le précipité se compose de deux corps distincts, et la liqueur peut rester en équilibre avec deux précipités. Le point de rencontre de deux lignes d'intersection correspondrait à un système divariant pour lequel le précipité, formé de trois corps distincts, serait en équilibre avec une liqueur ne contenant plus qu'un corps en solution dont la concentration est entièrement déterminée pour une valeur donnée de la pression et de la température, comme dans le cas habituel d'une solution saturée d'un sel unique au contact de ce sel à l'état solide. Pour déterminer les domaines de chaque précipité distinct, il suffit donc de chercher la composition des

FONDÉES

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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précipités obtenus, en faisant varier méthodiquement les concentrations : tant qu'elle reste constante, les points -correspondant aux concentrations employées sont dans le domaine du précipité correspondant ; vient-elle à varier, c'est qu'on est passé d'un domaine à un autre, en traversant la ligne d'intersection des deux surfaces correspondantes, et cette conséquence certaine de la règle des phases permet de déterminer de proche en proche ces lignes d'intersection, délimitant le domaine de chaque précipité distinct. Ce genre de recherches serait plus difficile pour les doubles décompositions salines à précipités insolubles, seules utilisées en analyse minérale, que dans les systèmes classiques étudiés par Van't Hoff, Meyerhoffer et Donnan, en vue d'expliquer les conditions dans lesquelles se sont formés les dépôts salins du gisement de Stassfurt, tels que le mélange : eau, chlorure de potassium, sulfate de magnésie et chlorure de magnésium, où entre en jeu la réaction : S0 4 Mg + 2KC1

MgCl 2 + StHK*.

Dans un pareil système, les nombreux sels anhydres ou hydratés distincts, qui peuvent se déposer, sont, en effet, bien cristallisés, et l'examen minéralogique du dépôt aide grandement à déterminer sa nature. Les mêmes caractères ne peuvent pas servir pour les précipités insolubles, qui sont, en général, opaques, d'aspect amorphe ou en grains cristallins trop fins pour •qu'on puisse leur appliquer les méthodes d'examen minéralogique, et l'analyse des précipités serait, en général, le seul procédé utilisable. Mais, si laborieuse que soit la détermination de ces domaines de précipités à composition fixe, elle n'est pas irréalisable, et le très grand intérêt qu'elle présente pour des analyses fondamentales en métallurgie engagera sans doute, par la suite, les