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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D'ANALYSE

MINERALE

être répétée identiquement pour les indicateurs séparés, employés à la touche, faisant la double décomposition avec L'un des sels coexistant dans la réaction utilisée pour la méthode volumétrique considérée. Pour qu'une substance colorante puisse être employée comme indicateur en acidimétrie ou alcalimétrie, elle doit être forcément de nature acide ou basique elle-même, sans quoi elle serait indifférente à l'excès de réactif basique ou acide. En fait, les principaux indicateurs employés en acidimétrie et alcalimétrie, le tournesol, luphtaléine du phénol et le méthylorange ou hélianthine A, sont des acides organiques de force moyenne ou faible, c'est-à-dire dégageant une quantité de chaleur moyenne ou faible en se combinant aux bases fortes. Le plus fort des trois est l'hélianthine, qui n'est déplacée de ses combinaisons avec la potasse que par les acides dégageant plus de 12 calories ; le plus faible est la phtaléine, analogue comme force au phénol, qui dégage 8 calories en se combinant aux bases fortes; enfin, le tournesol contient un mélange de plusieurs acides désigné sous le nom à' acide litmiqae, intermédiaire comme force entre les deux précédents. La phtaléine est un acide incolore de formule 2 || (C6H OH)

/ C«H'<

dont dans reux sont

C

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les sels alcalins sont rose vif. L'acide litmique existe le tournesol à l'état de sels alcalins et alcalino-ter: l'acide libre est rouge et les sels de bases fortes bleus. L'hélianthine commerciale, de formule CW (S0 3 Na) A z, = Az C«!HÀz (CH*)», ('*)

(t)

(1)

(4)

sation des sels ; celle que nous présentons ici est basée sur les données thermochimiques et l'hydrolyse des sels en solution, et dérive des principes exposés par M. Berthelot dans sa Thermochimie (t. I, Les lois numériques, p. 356 et suiv. ; 1891).

FONDÉES

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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est le sel de soude d'un acide rouge quand il est libre, et dont les sels alcalins sont jaune pâle. En présence des bases faibles, ces acides donnent des sels plus ou moins fortement hydrolyses en solution aqueuse, et dont la couleur est par suite intermédiaire entre celle de l'acide libre et celle des sels alcalins. Le plus ou moins de netteté avec laquelle ces indicateurs marquent le moment précis de la saturation et, par suite, leur choix dans chaque cas déterminé découlent des principes exposés sur la stabilité des sels en solution aqueuse (chap. m, § 1), savoir : 1° Les sels formés d'une base forte et d'un acide fort offrent un degré d'hydrolyse pratiquement nul, — d'un acide fort et d'une base faible, ou vice versé, un degré d'hydrolyse nettement marqué, — d'un acide et d'une base faibles, une dissociation hydrolytique presque totale ; 2° Si une solution aqueuse renferme plusieurs bases et acides de forces très différentes, en quantités équivalentes, c'est le selle moins dissocié par l'eau (formé des bases et acides les plus forts) qui se produit toujours, les bases et acides faibles étant mis en liberté par hydrolyse. La première condition que doit donc remplir l'indicateur coloré, corps à fonction acide, est d'être moins fort que l'acide antagoniste opposé à la base, et il est même nécessaire, pour que le virage soit net, que l'écart entre les chaleurs de saturation de l'acide antagoniste et de l'indicateur par les alcalis soit assez grand : sans quoi, ou bien l'indicateur restera combiné à la base, et il n'y aura pas virage, ou bien il y aura partage de la base entre l'acide antagoniste et l'indicateur, et le virage sera progressif an lien d'être brusque. Cela posé, examinons tout d'abord quels sont les acides antagonistes et les indicateurs à employer dans Y alcali-