Révisions de la page | Historique de transcription | Annales des Mines (1906, série 10, volume 9)

418

PRINCIPES

DES

MÉTHODES D'ANALYSE

MINÉRALE

métrie (saturation d'une base par une liqueur titrée acide), suivant la force de la base. Il faudra toujours choisir de préférence un acide antagoniste très fort, de façon à obtenir un sel aussi peu hydrolyse que possible, et à mettre en liberté l'indicateur combiné à la base, par le moindre excès possible d'acide antagoniste. D'autre part, il faut que l'indicateur forme_ avec la base un sel sans hydrolyse sensible, sans quoi il y aurait virage progressif, puisque l'acide de l'indicateur serait déjà en partie libre avant la fin de la saturation. Avec les bases fortes, comme la potasse et la soude,, on pourra donc employer un quelconque des trois indicateurs susdits, en employant un acide antagoniste très fort (HC1, SOH-). On peut aussi employer dans ce cas un acide seulement assez fort, comme l'acide oxalique ; mais il faut alors prendre la phtaléine comme indicateur, car l'hélianthine, acide presque aussi fort que l'acide oxalique, donne un virage confus avec cet acide. Avec les bases faibles, il faut employer un acide antagoniste très fort, et l'indicateur le plus énergique comme acide t l'hélianthine. Considérons maintenant les conditions à réaliser dans Y acidimétrie (saturation d'un acide par une liqueur titrée basique). Pour des raisons semblables au cas précédent, on devra employer d'une façon générale des bases aussi fortes que possible, d'autant plus fortes même que l'acide est plus faible, — et un indicateur d'acidité aussi faible que possible, la phtaléine, puisque nous avons vu que dans tous les cas l'acide à titrer doit être plus fort que celui de l'indicateur. Quand il s'agit de titrer des acides très forts (SOH 2 , HC1, Az0 3 H), on pourra encore employer des bases d'une force seulement moyenne, comme l'ammoniaque, avec l'un quelconque des trois indicateurs ; mais, avec des acides moyens ou faibles, il faut nécessai-

FONDÉES

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

419'

rement recourir à la potasse ou à la soude, avec la phtaléine comme indicateur : c'est ainsi que l'on ne peut pas titrer exactement l'acide acétique par l'ammoniaque, tandis que le titrage est très net avec la potasse et la phtaléine. Ainsi donc, en résumé : 1° L'hélianthine A, acide moyennement fort, convient surtout à l'alcalimétrie, même des bases faibles ; 2° La phtaléine, acide très faible, ne convient pas à l'alcalimétrie, surtout s'il s'agit de saturer des bases faibles, mais convient bien à l'acidimétrie, même des acides faibles ; 3° Le tournesol, intermédiaire comme force entre les deux précédents, ne convient ni à l'alcalimétrie des bases faibles, ni à l'acidimétrie des acides faibles. Il est surtout indiqué pour la saturation des bases fortes par les acides forts (jusqu'à l'acide acétique exclusivement) et pour la saturation des acides très forts par les bases fortesou assez fortes (jusqu'à l'ammoniaque inclusivement). Cês considérations permettent de comprendre pourquoi les sels des bases faibles (oxydes de fer, zinc, cuivre, etc.) ne sont pas neutres au tournesol, même quand ils sont formés avec un acide fort (sulfurique, chlorhydrique), et colorent le tournesol en rouge, même en présence d'un excès de l'oxyde métallique ; cela tient à ce que celui-ci est incapable de former avec l'acide litmique un sel non hydrolysé, et si même on ajoute quelques gouttes de potasse à une solution de sulfate de zinc jusqu'à commencement de précipité de l'oxyde, le tournesol conserve une teinte rouge violacé. Il n'en est pas de même avec l'hélianthine et la phtaléine, qui sont plus tranchées comme force que le tournesol, et encadrent l'oxyde de zinc, dont la chaleur de neutralisation par l'acide sulfurique est de 11 e , 7 par équivalent : le sulfate de zinc additionné de phtaléine reste incolore, et, si l'on ajoute de la potasse, il