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PRINCIPES

DES MÉTHODES

D'ANALYSE

MINÉRALE

niment C H >o, la valeur de Cmas (concentration du chlorure de bismuth restant en solution) décroîtra indéfiniment et prendra une valeur aussi petite que l'on voudra. On ne peut pas en pratique donner à CHso une valeur supérieure à celle qui correspond à des ballons de 2 litres au maximum contenant environ 1 gramme de métal sous forme de chlorure, mais cela suffit pour obtenir une précipitation complète de BiCl3 pour lequel le coefficient k est très petit. Pour le chlorure d'antimoine, le coefficient k a une valeur beaucoup plus grande, en sorte que, quoiqu'en apparence les deux chlorures soient aussi aisément précipités l'un que l'autre par l'eau, on ne peut pas atteindre pour Sb,avec les récipients usuels, une précipitation assez complète pour que cette méthode soit applicable aux séparations de l'antimoine. On voit donc, en définitive, que l'étude des conditions à observer dans les méthodes basées sur l'irydrolyse doit comprendre : 1° Le choix de l'acide du sel donnant la lissociation maximum ; 2° L'examen de la stabilité de tous les sels formés par l'acide choisi avec tous les oxydes présents dans la solution ; 3° La détermination du signe thermique de l'hydrolyse . permettant de savoir à quelle température il convient d'opérer. Nous prendrons comme exemple de l'application de ces principes la méthode dite « des acétates », fréquemment employée pour la séparation du fer et de l'alumine d'avec les oxydes alcalino-terreux et les protoxydes des métaux de la série magnésienne (Mg, Zn, Mn, Ni, Cu), qui se trouvent fréquemment associés dans les minerais oxydés de fer ou de zinc, et dans les sulfures métalliques. Méthode dite « des acétates » . — Les protoxydes des métaux énumérés ci-dessus sont des bases de force

FONDÉES

SUR LES RÉACTIONS

CHIMIQUES

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moyenne qui donnent avec l'acide acétique et ses homologues des sels assez stables pour n'être pas pratiquement décomposés par ébullition de quelques minutes. Au contraire, les acétates de Fe 2 0 3 et Al 2 0 3 sont décomposés en quelques instants à chaud et déposent un mélange d'oxyde et de sous-acétate insoluble dans l'eau. Le mode opératoire, basé sur cette différence de stabilité des acétates, est le suivant : On part généralement d'une solution chlorhydrique des oxydes. Après avoir peroxydé le fer et neutralisé presque la liqueur, on ajoute un excès d'acétate alcalin suffisant pour transformer tous ces oxydes en acétates et n'avoir plus comme acide libre que l'acide acétique; on fait bouillir un quart d'heure : AFO 3 et Fe 20 3 précipitent complètement en entraînant de très faibles proportions des autres métaux.. On filtre et lave à l'eau bouillante, redissout le précipité par HC1, et un second traitement semblable, renouvelé encore au besoin, donne une séparation exacte. Nous avons donc à examiner tout d'abord si, parmi les acides homologues de l'acide acétique ou de force semblable, l'acide acétique est le mieux indiqué par ses propriétés pour ce mode de séparation, car d'autres acides, tels que l'acide formique et l'acide succinique, ont été également proposés pour l'application de cette méthode. Le choix de l'acide doit se faire d'après la chaleur de neutralisation d'une même base dissoute, la soude par exemple, par la série des acides de force analogue à l'acide acétique, et tous ceux qui donnent une chaleur de neutralisation supérieure sont à rejeter. Ceux qui donnent une chaleur inférieure à l'acide acétique pourront produire une précipitation plus complète avec Fe 2 0'! ; niais on devra vérifier si la différence de vitesse d'hydrolyse des sels de protoxj'de de cet acide et du sel