Annales des Mines (1862, série 6, volume 2) [Image 233]

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EXTRAITS DE CHIMIE.

blement saturé d'ammoniaque. Dans la réaction, l'alcool n'intervient que pour faciliter le contact des deux autres corps. On peut la représenter ainsi 2(CS2)+ 2(AzI13)-=C2S4Ae1-le.

Sulfocarbamate de sulfure d'ammonium.

Elle est de tous points comparable à celle de l'acide carbonique gazeux sur le gaz ammoniac sec ; savoir ,

2(CO2)

2(Az118).= C204Az2I16.

Carbonate d'ammoniaque anhydre.

Voici maintenant deux expériences qui démontrent que le premier produit est le sulfocarbauaate 1° Si l'on fait passer du gaz ammoniac sec dans un ballon con-

tenant du sulfure de carbone desséché, et que l'on maintienne l'appareil dans un bain de glace, il se dissout un peu de gaz ammoniac ; le seul sel qui se forme est jaune clair et a toutes les propriétés du sulfocarbamate.

2' Si en opérant sur le mélange de Chr. Zeize, on a soin de se placer dans un milieu refroidi au-dessous de zéro, la liqueur se colore en jaune doré, nuance particulière au sulfocarbamate, et non en rouge, comme cela arrive lorsqu'il se produit du sulfocarbonate. On montre en même temps l'absence du sulfocyanure dans la liqueur, en en prenant dès le début de la réaction et la versant dans un excès d'une dissolution bien neutre d'un sel de peroxyde de fer ; celle-ci ne se colore d'abord que faiblement et ne

passe au rouge caractéristique, dû ail sulfocyanure, que lorsque l'action du sel de fer au maximum sur le sulfocarbamate a mis du sulfocyanure en liberté. Voyons comment se forment les produits secondaires. La réaction

du sulfure de carbone sur l'ammoniaque, loin d'être instantanée, n'est complète qu'au bout de plusieurs heures : pendant ce temps prennent naissance divers composés. Dès qu'il y a .du sulfocarbamate de formé, il se décompose spontanément, surtout à la température ordinaire, en sulfocyanure et hydrogène sulfuré c2s4Aefie

c2Azs, Azn4s

L'hydrogène sulfuré, rencontrant de l'ammoniaque qui n'a pas encore réagi, donne avec elle du sulfure d'ammonium ; celui-ci se combine avec une autre portion de sulfure de carbone ; il se forme du sulfocarbonate de sulfure d'ammonium CS2-1-AzE4S=CS2, AzIDS.

EXTRAITS DE CHIMIE.

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Cette réaction est comparable à CO2

AzH40 = CO2, AzH40.

Enfin le sulfocarbonate peut, en se dédoublant spontanément, fournir du sulfocarbamate, lequel se retrouve dans la liqueur avec tous les produits de sa décomposition. La tendance définitive de ces modifications est la production du sulfocyanure. Pour la réaliser industriellement, l'auteur a dû exclure de l'opération l'alcool comme réactif trop dispendieux, par suite des pertes inévitables, et la dissolution aqueuse d'ammoniaque (employée par Berzélius) comme trop lente par défaut de contact avec le sulfure de carbone. Il y réussit en faisant agir directement le sulfure d'ammonium sur le sulfure de carbone ; le premier produit est ici le sulfocarbonate de sulfure d'ammonium ; mais en portant sa température vers 9ct° et 100° ce corps se transforme immédiatement et compiétement en sulfocyanure 2( CS2 , Az1.14S)= C2AzS, AzIDS ± 4E1S.

Opération. L° On prépare une dissolution ammoniacale de sulfocarbonate de sulfure d'ammonium. A cet effet on mélange le sulfure de carbone avec des dissolutions concentrées de sulfure d'ammonium, et d'ammoniaque caustique et on l'ajoute 2 à 3 parties (pour 100 p. de sulfure carbone) d'une huile quelconque. En présence de l'excès d'ammoniaque l'huile émulsionne le sulfure de carbonne , et après une légère agitation on voit le mélange prendre eu gelée opaque. Cet artifice assure une bonne répartition des matières. La combinaison est complète en quelques heures, le mélange s'est éclairci, l'huile surnage; on la sépare de la liqueur en vue d'une nouvelle opération. Au laboratoire on se sert d'un flacon de verre : à l'atelier d'un cylindre en tôle posé verticalement et pouvant recevoir un mouvement d'oscillation.

a° On décompose le sulfocarbonate par distillation dans un alambic en tôle, vers L00°. Il se dégage de l'hydrogène sulfuré, du

sulfhydrate de sulfure d'ammonium et même du monosulfure d'ammonium: ces deux derniers composés sont formés aux dépens de l'excès d'ammoniaque employé afin de faciliter la réaction. Dans l'alambic il reste un liquide incolore: c'est le sulfocyanure d'ammonium en dissolution. Les produits volatils sont condensés dans des récipients contenant