Annales des Mines (1881, série 7, volume 20) [Image 278]

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NOTE SUR L'APPAREIL COQUILL ION

POUR L'ANALYSE DU GRISOU.

2 nt ; le maximum peut aller jusqu'à 15o pour n o. Avec l'hydrogène bicarboné les mêmes effets se produiront si la quantité d'oxygène est inférieure au tiers de celle nécessaire pour la combustion totale, et la formule sera

loo c4n,2(100 n) CO +(100 n)13 niU

100E +200î1

(n ni)C4 114

-

(100n) -D- ±(100 n) 5

(n m)U + 2 (net)ii

[9.00-2(n,)

correspondant à un accroissement de volume de 2 00 2 n dont le maximum est 200. Avec un courant de faible intensité, la réaction pourra être sensiblement différente de ce qu'elle est avec un fort

courant. La quantité d'hydrocarbure restée libre et non décomposée augmente dans ce cas, ainsi que la proportion du carbone déposé sur le palladium. 2° Lorsque la proportion d'oxygène augmente et devient supérieure au quart de celle qui est nécessaire à la com-

bustion complète du protocarbure, au tiers de la même quantité pour le bicarbure, c'est sur l'hydrogène que se porte d' abord l'excès d'oxygène; une petite partie seulement se combine avec l'oxyde de carbone pour former de l'acide carbonique. Autrement dit l'oxygène se partage entre l'hy-

drogène et l'oxyde de carbone, mais dans une proportion beaucoup plus forte pour le premier que pour le second, et.

l'hydrogène est converti entièrement en eau avant que l'oxyde de carbone le soit en acide carbonique. La température du fil de palladium et par suite l'intensité du courant électrique continuent à influer sur la réaction. Avec un courant faible, le dépôt de carbone est plus abondant, et il se forme moins d'acide carbonique. L'augmentation de volume qui résulte de la combustion

va en diminuant au fur et à mesure que la proportion d'oxygène s'accroît. Elle devient nulle pour une proportion

de ioo à io5 d'oxygène, s'il s'agit d'hydrogène protocarbone, ou de 160 à 170, s'il s'agit d'hydrogène bicarboné. A partir de ce moment il y a une diminution de volume

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d'autant plus forte qu'il y a plus d'oxygène, jusqu'à ce qu'elle atteigne 200 p. ioo d'hydrocarbure. 11 est à noter que la réaction est accompagnée d'un déga-

gement de chaleur qui se traduit par un accroissement d'éclat du fil de palladium; cet éclat est très vif lorsque la quantité d'oxygène approche de la proportion nécessaire pour la combustion complète. 5° En supposant l'emploi d'une pile d'une intensité convenable, et en faisant abstraction du dépôt de carbone qui dans ce cas sera toujours faible, l'augmentation et la dimi-

nution du volume résultant de la réaction seront assez bien représentées par les formules suivantes Pour l'hydrogène protocarboné = 150 + 3,083n

0 0000333 n3.

et pour l'hydrogène bicarboné D100

=

0,01590 + 0,0000316 n3,

`2001- 3,92n

formules dans lesquelles 50-1- n et loo+n représentent res-

pectivement les quantités d'oxygène du mélange correspondant à 100 d'hydrocarbure. Les valeurs positives de D indiquent les diminutions de volume ; les valeurs négatives indiquent les augmentations. D'un autre côté les quantités d'acide carbonique, d'oxyde

de carbone et d'hydrogène libre formées dans la réaction sont en rapport simple avec la valeur de D. Elles seront exprimées par les formules suivantes Pour l'hydrogène protocarboné =_ 3n CO = 11,0+,,± 250 = 50 ± n

Pour l'hydrogène bicarboné Goa = 3n

Dia0+

200,

CO = 400+ Do, -3 n,

-n Tome XX, 1881.

D100-1,

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