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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
194 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET -THÉORIQUES
donc qu'une simple hypothèse, et non pas une conséquence
des résultats d'expériences, puisque ceux-là , au contraire, sont calculés en s'appuyant sur la loi en question supposée exacte. Cette hypothèse, déjà bien invraisemblable a priori, est contredite par les faits suivants. La dissolution est incolore, tandis qu'elle serait jaune si le sel basique restait inaltéré. On sait, en effet, que toutes les dissolutions de sels colorés sont elles -mêmes colorées. D'autre part, la chaleur de dissolution du sel basique dans l'acide sulfurique est considérable, manifestant ainsi la production d'une combinaison chimique. Pour contrôler l'exactitude de la loi ci-dessus énoncée, l'influence directe et nécessaire de chacun des corps en réaction, j'ai cherché à en faire l'application à quelques équilibres déjà étudiés, mais où cette influence pouvait
avoir passé inaperçue. Je citerai l'hydrate de chlore CP, 81-1202.
On admettait, depuis les expériences de M. Isambert (*),
qu'a une température donnée ce corps possède une tension fixe comme le carbonate de chaux. La loi précédemment établie montre qu'il ne peut pas y avoir d'analogie entre le carbonate de chaux, dont la décomposition dégage un seul corps gazeux, l'acide carbonique, et l'hydrate de chlore, qui donne un mélange de deux corps gazeux : le chlore et la vapeur d'eau. Si, par un artifice convenable, on peut faire varier la tension de l'un de ces corps, de la vapeur d'eau par exemple, celle de l'autre corps, du chlore, doit éprouver une variation correspondante et il n'y a aucune raison a priori pour que la somme de ces deux tensions, c'est-à-dire la tension de dissociation, reste constante. La tension de la Vapeur d'eau dans les mélanges gazeux est réglée par la nature du liquide qui mouille les cristaux d'hydrate de chlore. M. Isambert (0) Isambert, C. r., 1878, p. 481.
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ayant toujours opéré en présence de l'eau pure, dont la tension de vapeur est constante, devait, comme il l'a fait, trouver une tension de dissociation constante. Mais il suf-
fit de faire dissoudre dans l'eau un corps étranger, du chlorure de sodium, de l'acide chlorhydrique, pour abaisser immédiatement la tension de vapeur de l'eau et faire varier simultanément la tension de dissociation. Voici les
résultats que j'ai obtenus en opérant en présence d'eau salée et d'eau chlorhydrique Température
HO pure.
Solution Solution NaCI à 10 p. 100. FICI à 3,65 p. 100.
00
250
380m
5
450
610
550
Des conclusions analogues peuvent être formulées pour la dissociation des bicarbonates alcalins. Plusieurs savants se sont déjà occupés de cette question, niais sans
arriver à aucun résultat satisfaisant ; si l'on admet a priori la généralité de la loi des tensions fixes de dissociation, on ne peut expliquer les anomalies apparentes que présentent les expériences, par exemple les variations de la tension de l'acide carbonique à température constante. C'est que la tension de la vapeur d'eau est un facteur de l'équilibre au même titre que celle de l'acide carbonique, cette dernière doit donc être différente suivant que l'on opère en présence de l'un ou l'autre des hydrates du carbonate neutre, du sesqui-carbonate, ou en présence de leurs dissolutions à des degrés de concentration variables, toutes circonstances qui influent sur la tension de la vapeur d'eau. Des remarques analogues peuvent être étendues a fortiori au bicarbonate d'ammoniaque dont la dissociation met en liberté trois corps gazeux au lieu de deux. ACTIONS DE PRÉSENCE.
Les facteurs de l'équilibre énumérés ici interviennent encore d'une autre façon dans les phénomènes chimiques