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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
bonique devient de moins en moins complète par l'éléva-
tion de température; la substitution endothermique du brome au chlore dans le chlorure de potassium croît avec la température. De même encore, la décomposition des sels par l'eau augmente si elle se fait avec absorption de chaleur (Hg0, S03 et Bi0', 3Az Os), diminue au contraire si elle dégage de la chaleur, comme je l'ai fait voir pour le chlorure d'antimoine (*). On admettait, au contraire, jusqu'ici, sans l'avoir vérifié d'ailleurs, que la décomposition de tous les sels sans exception augmentait avec la température. Si la réaction d'équilibre ne dégage que peu ou pas de
chaleur, l'état d'équilibre est sensiblement indépendant de la température ; c'est le cas de Péthérification.
Jusqu'ici je n'ai considéré que des systèmes dont la température était uniforme ; mais le principe s'applique encore si l'échauffement est local. L'échauffement d'un point d'un corps conducteur amène un transport de chaleur qui a pour effet d'abaisser la température du point chauffé. L'échauffement d'une soudure d'un circuit métallique produit un déplacement d'électricité tel que, s'il se produisait seul, il amènerait, en vertu de l'effet Peltier, un abaissement de température de la soudur'e chauffée. De même, dans un élément de pile inégalement chauffé, le sens de la réaction chimique produite est déterminé
par le signe de la quantité de chaleur dégagée dans la réaction. Par exemple, un fil de cuivre placé dans un tube rempli d'une dissolution de chlorure cuivreux dans l'acide hlorhydrique, se dissout dans les points du tube qui sont chauffés, tandis qu'il se précipite une quantité égale de cuivre dans les parties froides. (*) Le Chatelier, C. r., 1884, p. 675.
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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Une application intéressante pourrait être faite de ce principe aux phénomènes de diffusion ; on sait qu'en chauffant une partie de dissolution on fait varier la concentration tantôt dans un sens, tantôt dans l'autre. Le sens du phénomène doit être réglé par le signe de la chaleur de dilution. C'est sans doute sous des influences semblables que le sulfate de soude et le natron des lacs salés d'Afrique peuvent se produire par la réaction du chlo-
rure de sodium sur les éléments du sol. J'ai reconnu (*) dans les chotts algériens que le sulfate de soude Ahuri venait se concentrer à la surface du sol dont la température atteint 80 degrés au soleil, tandis que le chlorure de calcium disparaît dans la nappe aquifère dont la température est de 22 degrés.
Électricité.
Toute variation de force électro-
motrice produite en un point d'un système en équilibre provoque une déformation du système qui amènerait au point considéré, si elle se produisait seule, une variation de force électromotrice de signe contraire.
L'application du principe général de l'opposition de l'action et de la réaction est connue depuis longtemps en ce qui concerne l'électricité ; je ne ferai donc que rappeler sommairement des faits bien connus Déplacement de l'électricité dans un conducteur entre deux points dont la force électromotrice diffère ; Effet Peltier dans un conducteur hétérogène ; c'est la
réciproque du phénomène thermo-électrique cité tout à l'heure à propos de la température ; Polarisation des électrodes, qui s'oppose au passage du courant ; Electrolyse ; la décomposition chimique opérée tend à
régénérer un courant de signe contraire; c'est le principe des piles secondaires ou accumulateurs. (*) Le Chatelier, C. r., 26 février 1877.