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218 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
On peut entrer plus avant dans le rôle des agents minéralisateurs, analyser de plus près le mécanisme par lequel ils provoquent la cristallisation. Je le ferai à, propos de la sursaturation dans l'étude des phénomènes de dissolution.
J'ai montré l'analogie de cette loi d'équivalence dans les équilibres chimiques avec la loi correspondante relative aux forces mécaniques. Mais il faudrait se garder de pousser plus loin la généralisation et d'admettre que, par la juxtaposition de deux éléments équivalents, dans un système en équilibre, on double l'action de chacun d'eux. Cela n'est vrai que lorsqu'on a affaire à des facteurs de l'équilibre croissant proportionnellement aux masses des corps, ce qui a généralement lieu dans l'équilibre mécanique. Ainsi, en juxtaposant deux corps de même poids, on a un poids, une force double, de même pour deux ressorts identiques. Un système en équilibre où l'on doublerait ainsi l'un des éléments devra nécessairement se défermer. Mais il n'en est pas ainsi dans tous les équili-
bres, dans l'équilibre de température par exemple. Si l'on juxtapose 'deux corps de même masse à la même température, on n'obtient pas une température double, et comme c'est la température qui est dans ce cas le facteur de l'équilibre, on voit que l'on peut juxtaposer deux éléments équivalents sans modifier l'état d'équilibre.
C'est ce qui se passe dans le cas des équilibres chimiques. La juxtaposition de deux éléments équivalents n'altère pas l'état d'équilibre si cette juxtaposition peut se faire sans altérer aucun des facteurs de l'équilibre. Cela est évident si les deux éléments sont identiques; on ne fait pas changer la concentration d'une dissolution saturée en doublant la quantité de sel au contact; cela résulte immédiatement de ce que la condensation seuls
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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des corps en présence intervient comme facteur de l'équilibre. Cela est encore vrai pour des éléments équivalents, mais de nature différente ; ainsi à zéro la tension de vapeur de l'eau ou de la glace seule, et d'un mélange des deux est- la même ; de même pour le coefficient de solubilité
d'un mélange de deux hydrates d'un même sel à leur point de transformation ; le fait est établi par l'expérience,
d'une façon très nette, dans tous les cas analogues, où l'on se trouve en présence de systèmes hétérogènes dans lesquels les éléments équivalents que l'on ajoute ensemble ne peuvent que se juxtaposer sans se mêler. La même loi semble être encore vraie quand les éléments en question sont miscibles. Voyons quelles en sont les conséquences
Prenons par exemple la vaporisation du chlorhydrate d'ammoniaque ; elle peut se faire de trois façons différentes Az H' Cl (solide) AZ II4 Cl (solide) Az Cl (solide)
Az H' Cl (vap.)
Az fr + II Cl; Az I-I4 (vap.) et
(Az H3 ± H Cl).
La première est la vaporisation simple ; la seconde, la décomposition totale ; la troisième, intermédiaire entre les deux précédentes, est. la dissociation. C'est elle qui semble se produire normalement, qui correspond à la stabilité maxima maximorum. Les deux autres équilibres n'en sont pas moins théoriquement possibles. A une même température les tensions de AzH" Cl (vap.) et de Az H' Cl (décomposé) seront équivalentes ; elles pourront par suite se faire mutuellement équilibre et subsister en présence l'une de l'autre. L'addition d'un de ces éléments au sys-
tème en équilibre, sel solide, sel gazeux, n'altérera pas l'équilibre. Il en résulte que la tension de vapeur nor-
male de Az IP Cl est la somme des tensions du sel se vaporisant à la même température avec une décomposition nulle d'une part et totale de l'autre. Il en serait de même pour la vaporisation du soufre, de l'iode, qui peut