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250 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
- Application à la dissociation de CaO, CO'. Je donnerai comme exemple de l'application de ces formules la dissociation du carbonate de chaux ; celle de l'hydrate de chlore sera traitée ultérieurement avec plus de détails. Pour faire le calcul relatif au carbonate de chaux, il faudrait que l'on connût la variation de L en fonction de la température, ce qui n'a pas lieu. On peut inversement, d'après les mesures des tensions -
de dissociation, se proposer de calculer L; on trouve ainsi, en se servant des déterminations que j'ai faites
pour la température de 800°, tandis qu'à la température ordinaire, les expériences calorimétriques ont donné L = 43,7.
Je reproduis ci-dessous les résultats de mes expériences avec les éléments du calcul de L TEMPÉRATURE
t+ 273 547 610 625 740 745 810 812 865
PRESSION
t-}-273
820 883 898 1.013 1.018 1 083 1.081 1.138
0,610 0,567 0,557 0,493
h
27.. 46 56
0,191 0,461
255 289 678
0,460 0,439
1.333
753
log nep.lt
3.296 3.828 4.025 5.511 5.666 6.519 6.637 7.193
Pour ce calcul, on peut admettre la constance de dans un intervalle de 500°, ce qui permet d'effectuer l'intégration log P + 500
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aux températ ures T, et T2 ,
P, 7500 P, T,
500
La constance des tensions de dissociation de vapeur parait être une loi rigoureusement exacte, les conséquences que nous venons d'en déduire le sont donc aussi. Mais si, au lieu de considérer un corps se vaporisant dans le vide, nous le considérons en présence d'un gaz inerte, les formules précédentes peuvent ne plus être qu'approchées. La loi du mélange des gaz de Dalton étant appro-
chée comme la loi de Mariotte, d'autre part les gaz
L = 301,
500
SUR LES ÉQUILI RES CHIMIQUES.
= constante,
d'où on tire L en se servant de deux expériences faites
étant tous plus ou moins solubles dans les liquides, il en résulte que la tension de vapeur isotherme doit dépendre de celle du gaz auquel elle est mêlée. La formule donnée plus haut n'est donc qu'approchée. Mais il faut ajouter tout de suite que cette variation de tension isotherme est si faible que, dans l'état actuel, elle échappe presque toujours à la précision de nos moyens d'observation. Il
n'y a donc pas dans la pratique à se préoccuper de ce défaut de rigueur de la formule ; il est loisible de l'appliquer en présence de gaz inertes.
Ce cas de l'équilibre indifférent qui correspond aux tensions fixes de vaporisation, de dissociation, est celui qui se prête le mieux aux mesures expérimentales, aussi a-t-il fait l'objet des travaux d'un grand nombre de savants. Il est résulté de l'abondance des documents à son endroit une apparence trompeuse de généralité, et, pendant longtemps, on s'est efforcé de rattacher à cette formule unique tous les phénomènes de dissociation. C'est dans ces dernières années seulement que l'attention a été appelée de nouveau sur ce sujet par les expériences de M. Debray sur la dissociation de l'oxyde de cuivre, par mes expériences sur la décomposition des sels par l'eau et sur la dissociation de l'hydrate de chlore. Mais comme