Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.
560
DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE
DU CHROME ET DU MANGANÈSE.
MANGANÈSE
Les coniposés oxygénés du manganèse éprouvent, de la part de l'eau oxygénée, des actions analogues à celles
que j'ai signalées pour les composés du chrome. Les suroxydes de manganèse et l'acide permanganique sont réduits en liqueur acide jusqu'à l'état de sels de protoxyde; les sels de protoxyde sont, au contraire, peroxydés en. présence de l'ammoniaque en excès. L -- RÉDUCTION DES OXYDES SUPÉRIEURS DU MANGANÈSE.
On sait que l'eau oxygénée se décompose avec effervescence au contact du bioxyde de manganèse et qu'une petite quantité de cet oxyde suffit à détruire une quantité indéfinie d'eau oxygénée. Sur ce principe était fondée une méthode d'essai gazométrique de l'eau oxygénée, dont l'oxygène actif, dégagé par un peu de bioxyde de manganèse, était mesuré dans une éprouvette graduée; mais on a reconnu que les résultats de cet essai étaient
irréguliers à cause de l'acidité plus ou moins notable des eaux oxygénées "du commerce ; la présence d'une quantité, même très faible, d'acide détermine en effet le dégagement d'une quantité d'oxygène plus grande que celle de l'oxygène actif de l'eau oxygénée. [M. Blarez (*).] Lorsque le bioxyde de manganèse et l'eau oxygénée se trouvent en présence d'une suffisante quantité d'un acide
capable de se combiner avec le protoxyde de manganèse, il se fait une décomposition simultanée des deux (*) Journal de chimie et de pharmacie, 1886, t. I, p. 185.
561
suroxydes. La quantité d'oxygène dégagé est alors
double de celle qui se trouvait à. l'état actif ou disponible soit dans l'eau oxygénée, s'il y avait excès de bioxyde de manganèse, soit au contraire dans l'oxyde de manganèse, si l'eau oxygénée se trouvait en excès.
Cette réaction se produit très facilement, même à
froid, soit avec l'acide sulfurique étendu, soit avec l'acide azotique, soit même avec l'acide acétique, tandis qu'employé seul, aucun de ces acides n'attaquerait le bioxyde de manganèse. Elle s'explique par la formation d'un composé intermédiaire, qui se détruit rapidement, comme s'expliquent d'ailleurs la décomposition de l'acide chromique et de l'eau oxygénée dans des conditions analogues et d'autres décompositions simultanées et corrélatives, dont le mécanisme a été révélé par M. Berthelot. Une réaction semblable se produit, en liqueur acide, entre l'eau oxygénée et l'acide permanganique , la
quantité d'oxygène dégagé étant toujours double de celle de l'oxygène disponible contenu dans celui des deux réactifs qui est en moindre proportion. La transformation finale est exprimée par une formule telle que les suivantes Pour le bioxyde de manganèse Mn 0° + 11202 + S03, II20 = Mn 0, S03 + 2 1120 + Mn 02 + HeO0 + A7.205, Il° 0 = Mn 0, Az' Os + 2 H20 + 00;
Pour l'oxyde rouge calciné Mn30" + H202 + 3 (S 0, 1120) = 3 (Mn OS03), +
IP
+ 0';
Pour l'acide permanganique Mn' 07 + 5 H202 + 2 (S03, 1120) = 2 (Mn 0, S0') + 7 1120 + 010.
Ce dégagement de l'oxygène, au détriment des deux composés suroxygénés et en égale quantité de part et
d'autre, a été mis à profit Tome VI, 1894.
pour l'essai des eaux 38