Annales des Mines (1894, série 9, volume 6) [Image 296]

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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE

DU CHROME ET DU MANGANÈSE.

en excès. Après ébullition et filtration, on déterminait l'acide oxalique consommé par le dosage volumétrique. Calculant alors le manganèse, comme si le composé

Après cette opération imparfaite, on peut, comme je l'ai dit plus haut, sans se préoccuper de l'oxyde de fer

était Mu6011, on a trouvé

MnO', à la condition d'avoir très bien lavé le résidu et de n'y avoir laissé aucune trace d'acide azotique ou de

me ce me Avec 25 de fer, acide oxalique 3,30 d'où Mn -= 103,9 50 75

100 150 200 250 300

350

3,29 3,30 3,30 3,26 3,25 3,20 3,10 3,04

1.08,5

108,9 108,9 -107,6

107,2 105,6 102,3 100,3

Il ressort de ces expériences que la précision du dosage volumétrique du manganèse n'est point altérée par la présence du fer, tant que celui-ci n'est pas en proportion dominante. A mesure que la prépondérance du fer devient plus grande, le dosage volumétrique se fait avec moins d'exactitude. Il conviendra donc de réserver l'emploi direct de ce procédé pour des substances contenant au moins 35 à 40 p. 100 de manganèse et, de préférence, pour celles qui renferment plus de manganèse que de fer ; tel est le cas de tous les minerais de manganèse proprement dits et celui des ferromanganèses riches, dont la teneur peut varier depuis 40 jusqu'à 80 p. 100 et davantage. Lorsqu'on a affaire à des ferromanganèses de titre peu élevé, des spiegels, des fontes manganésées ou même des minerais de fer manganésifères, on peut encore se servir du même procédé, mais en ayant soin d'éliminer la majeure partie du fer par une opération préalable. Dans ce but, on aura recours à la méthode de l'acide nitrique concentré (d = 1,35) et du chlorate de potasse, qu'on projette par portions dans le liquide chauffé vers 1000; le résidu insoluble contient tout le manganèse à l'état de bioxyde avec une petite quantité de peroxyde de fer.

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restant, terminer par un dosage volumétrique du bioxyde

chlorate de potasse.

On peut aussi redissoudre le peroxyde par un peu d'acide azotique avec de l'eau oxygénée, précipiter par

l'ammoniaque en excès et porter à l'ébullition, puis au dosage Volumétrique sur le

filtrer et procéder ,suroxyde Mn601

Les deux procédés sont également exacts.

Je ferai enfin observer que, dans tous les cas où le manganèse est en proportion comparable ou supérieure

à celle du fer, on peut effectuer, par deux opérations successives très simples, le doSage des deux métaux. Ayant, en effet, précipité ensemble par l'eau oxygénée et l'ammoniaque les deux oxydes Mn'O" et 1%203, on dosera le manganèse en versant une quantité mesurée d'acide oxalique et ensuite du permanganate titré jusqu'à coloration rose. A. ce moment, tout l'acide oxalique ayant été détruit, on opérera la réduction du sel ferrique

par le zinc et l'acide sulfurique et on fera le .dosage volumétrique du fer par le permanganate.

J'ai vérifié que ce double dosage volumétrique, très facile à pratiquer et très rapide, fournit un dosage exact des deux métaux, soit que l'on opère sur des ferroman-

ganèses riches, soit que l'on analyse des minerais de manganèse, où ce métal est toujours en proportion -dominante par rapport au fer.