Annales des Mines (1895, série 9, volume 7) [Image 323]

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SUR L'OXYDATION DU COBALT ET DU NICKEL

EN LIQUEUR AMMONIACALE.

dir ; on étend encore d'eau froide, si la coloration de la liqueur indique qu'elle est trop concentrée. Dans la solution ammoniacale froide on verse de l'acide azotique dilué, jusqu'à ce qu'elle soit entièrement

passer de ce poids à celui du cobalt est 0,10397. Le poids du sel calciné est donc encore presque dix fois

neutralisée. On se guide à la fin sur la teinte prise par un papier de tournesol au contact du liquide et l'on s'arrête au moment où la couleur passe du bleu au rouge; si l'on a mis un excès d'acide, il convient de revenir en arrière par quelques gouttes d'ammoniaque et de saturer de nouveau par l'acide azotique ou l'acide acétique dilué, en dépassant très peu le point de neutralité au tournesol. On est d'ailleurs, en même temps, averti de la sursaturation par un .changement de teinte de la solution, qui passe de la teinte violacée à une teinte

rougeâtre; le changement est très sensible, si la quantité des métaux, cobalt et nickel, est un peu notable. On verse alors dans la liqueur, qui est restée jusquelà bien limpide, une solution neutre de molybdate d'ammoniaque, qui produit aussitôt un précipité rose. On ajoute du réactif aussi longtemps qu'il produit un trouble nouveau. On secoue la fiole un peu vivement et on laisse

le précipité se rassembler au fond de la fiole. On s'assure qu'un peu du réactif ne donne plus de trouble. On procède alors à la décantation sur un filtre uni, taré à l'avance; on y fait passer le précipité; on le lave avec de l'eau contenant un peu de sel ammoniac et on termine. avec de l'eau faiblement alcoolisée.

On sèche à 1000 et on pèse le précipité desséché sur son filtre ; le poids trouvé étant p, celui du cobalt est

0,08626 p. Le précipité desséché pèse donc 11,6 fois autant que le cobalt contenu. On peut aussi séparer le papier et le brûler à part,. puis chauffer le précipité desséché avec les cendres du filtre;- sur la lampe, sans dépasser le rouge sombre. On laisse refroidir et on pèse. Le coefficient à.employer pour

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égal à celui du métal. Le précipité de molybdate ammonio-cobaltique est très volumineux et très caractéristique. La méthode fournit,

par conséquent, un moyen de recherche qualitative extrêmement sensible; elle m'a plusieurs fois révélé la présence de traces de cobalt dans les sels de nickel du commerce.

Elle peut être appliquée à la recherche et au dosage du cobalt en présence du zinc et du cuivre aussi bien que du nickel.

Il importe, pour le succès de la séparation et du dosage, que l'eau oxygénée soit entièrement détruite ou expulsée par ébullition de la liqueur fortement ammoniacale. S'il en restait dans la solution refroidie et neutralisée, dans laquelle on verse le molybdate d'ammoniaque, il y aurait formation de permolybdate, dont les propriétés sont différentes de celles du molybdate et la précipitation du sel roséo-cobaltique serait incomplète. J'ai eu plusieurs exemples d'insuccès dans des cas semblables et je dois mettre en garde contre cette cause d'erreur.

Après la précipitation du sel roséo-cobaltique, la liqueur doit être devenue complètement incolore, s'il n'y a pas de nickel. Il arrive parfois qu'il subsiste une teinte rose extrêmement légère, difficile à distinguer si ce n'est par comparaison devant un papier blanc. La proportion de cobalt qui produit cette coloration est alors tout à fait négligeable, car la solution roséo-cobaltique est très colorante.

Pour doser le nickel dans la solution filtrée, le plus simple est d'y mettre de la potasse ou de la soude caustique en quantité suffisante et de chauffer à l'ébullition, de manière à chasser l'ammoniaque et à précipiter coin-