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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES.
DES FERS ET DES ACIERS.
heures à la température de 40 degrés environ pour la
basé sur la réduction de l'acide molybdique à un état 'inférieur d'oxydation par l'emploi du zinc et de l'acide sulfurique, suivie d'une oxydation nouvelle effectuée à l'aide d'une solution de permanganate de potasse titré
précipitation du phosphomolybdate d'ammoniaque.
Le liquide est alors décanté sur un filtre taré et remplacé par de l'eau acidulée avec 1 p. 100 d'acide azotique. On y ajoute un peu de solution molybdique et on laisse pendant une heure, pour s'assurer qu'il ne se fait pas de dépôt. Après deux ou trois lavages, on fait passer le précipité sur le filtre, on le lave à la trompe avec un peu d'eau distillée, on le sèche à l'étuve à 100 degrés et on le pèse
dans un petit flacon spécial à large ouverture, où le filtre, bien que devenu un peu cassant, puisse entrer sans se briser. Par cette seconde précipitation de phosphomolybdate d'ammoniaque, dans des conditions de température et d'acidité bien définies, on obtient un produit de composition constante, exempt de fer et sans excès d'acide molybdique, ce qu'on ne pourrait avoir régulièrement par la première précipitation, faite à température plus élevée, en présence d'un assez grand excès de liqueur molybdique et d'une grande quantité de sels de fer. Le poids du phosphore contenu s'obtient en multipliant le poids du précipité desséché par le coefficient 0,016287 la formule de composition du précipité étant, d'après nos, expériences Ple- 0'. 21 Mo 03. 3 (Az I14)' O. 3 FP 0.
La teneur, pour 100, en phosphore est donc Ph
1,628 E.
Méthode volumétrique.
Lorsqu'on a suivi la méthode précédente jusqu'à la, seconde précipitation du phosphomolybdate, on peut rem-
placerle dosage pondéral par un dosage volumétrique
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(Ipisani, 1864).
Le précipité doit être bien lavé d'abord avec de l'eau tenant 1 p. 100 d'acide nitrique, puis avec une solution neutre d'azotate de potasse et enfin avec de l'alcool, pour enlever tout l'acide nitrique. On le dissout dans 30 centimètres cubes d'ammoniaque diluée au quart et on fait passer la liqueur dans un ballon de 500 centimètres cubes, où l'on a versé environ 10 grammes de tournure de zinc pur. (S'il renfermait du fer, comme cela est fort habituel, il faudrait en tenir compte par une opération spéciale, faite à blanc sur 10 grammes du même zinc, en retranchant, par la suite, du volume de permanganate employé, celui qui est décoloré par le fer du réactif.) On
ajoute à la solution ammoniacale 80 centimètres cubes d'acide sulfurique également dilué au quart et l'on chauffe
avec précaution pendant quinze minutes environ pour faciliter la réduction, temps après lequel on fait passer la solution à travers un filtre à plis, assez grand pour que la filtration se produise rapidement. On lave à plu. sieurs reprises avec de l'eau froide le filtre et la fiole où la réduction s'est produite ; on obtient une solution de teinte vineuse, dont le volume peut s'élever à 400 ou 500 centimètres cubes, qu'on titre à l'aide du permanganate de potasse. Sous l'influence du réactif oxydant, la teinte s'atténue graduellement, le liquide devient incolore, puis prend une coloration rose très nette, dès qu'une goutte de permanganate est ajoutée en excès. D'après les expériences de -Werncke (1875), l'acide molybdique serait réduit, non pas jusqu'à la composition du sesquioxyde Mo20a, mais seulement jusqu'à Mo" 0". Les résultats seraient d'ailleurs très concordants.