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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,
Dosage de l'arsenic à l'état d'arséniate de bismuth. Le dosage de l'arsenic laisse à désirer au point de vue de l'exactitude, soit qu'on le pèse sous la forme de sulfure (As2S3), dont la composition peut être altérée par la
présence de soufre libre, de pentasulfure d'arsenic ou d'humidité, -soit qu'on l'ait transformé en arséniate de magnésie, à cause des pertes par solubilité, par adhérence du précipité au vase ou par décomposition partielle
pendant. la calcination. La quantité d'arsenic à doser étant ordinairement très petite, les surcharges ou les pertes même faibles en valeur absolue peuvent conduire à des erreurs relatives importantes. On arrive à bien plus d'exactitude en transformant le sulfure d'arsenic précipité en arséniate de bismuth, composé insoluble dans l'acide nitrique étendu et dont le poids est près de cinq fois égal à celui de l'élément à doser. Le précipité de sulfure, reçu et lavé sur le filtre, est traité par l'ammoniaque étendu, qui dissout aisément le sulfure d'arsenic avec peu de soufre en excès ; on verse dans la liqueur une suffisante quantité de nitrate d'argent qui donne lieu à la production de sulfure d'argent, contenant la totalité du soufre, et d'arsénite ou d'arséniate d'argent, suivant que le précipité primitif contenait du trisulfure ou du pentasulfure d'arsenic. On chauffe quelques minutes en agitant, pour rassembler le précipité de sulfure ; on ajoute 1 ou 2 centimètres cubes d'eau oxygénée pure (ou du moins sans autre acide.
que l'acide chlorhydrique), réactif qui est sans action sur le sulfure d'argent et qui transforme très rapidement l'arsénite en arséniate d'ammoniaque. On chauffe de nouveau vers 100 degrés jusqu'à ce que l'odeur d'ammoniaque ait entièrement disparu; puis on acidifie la liqueur par quelques gouttes d'acide nitrique;
DES FERS ET DES ACIERS.
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dont l'effet est de redissoudre aussitôt tout l'arséniated'argent et de précipiter à l'état de chlorure d'argent tout le chlore qui peut provenir ou d'un lavage imparfait du sulfure d'arsenic, au début, ou de l'impureté de l'eau oxygénée.
On sépare sur un filtre les précipités réunis de sulfure et de chlorure d'argent et, après lavage, on verse dans laliqueur filtrée une solution azotique de sous-nitrate de bismuth, contenant de ce réactif au moins cinq ou six fois autant qu'il peut y avoir d'arsenic à doser. On sature par l'ammoniaque et l'on fait bouillir quelques minutes, puis on laisse déposer le précipité blanc formé d'hydrate et d'arséniate de bismuth; on décantepresque tout le liquide sur un petit filtre taré à l'avance,. puis on redissout le précipité sur le filtre et dans la fiole, par de l'eau contenant un quinzième de son volume d'acide azotique à 36 degrés B. (d 1,33), ce degré de dilution convenant le mieux ici pour dissoudre peu à peu l'hydrate de bismuth et pour laisser l'arséniate complètement insoluble. On fait bouillir quelques minutes et on recueille sur le petit filtre taré le précipité lourd, cristallin, d'arséniate de bismuth, qu'on lave à l'eau acidulée quinzième, puis à l'eau pure, on sèche à 100 degrés et onpèse le précipité dont la formule est .
As' 0'. Bi' 0' ±
O.
Il contient 21,067 d'arsenic pour 100.
Dosage de l'arsenic seul à l'état de sulfure. On obtient de fort bons résultats pour la recherche de l'arsenic seul en suivant la méthode donnée par Lundin (Jern-Kontorets Annale?', 1883) et par Blair (The chendcal analyses of iron). 10 grammes d'acier sont attaqués dans un vase ou une