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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,
mineux, qui comprend tout l'oxyde de fer à l'état d'hydrate, d'acétate et de phosphate, s'il y a du phosphore dans l'acier, avec une quantité petite, mais non pas négligeable, de manganèse. Pour éviter une perte sensible, il est nécessaire de redissoudre le précipité encore humide par le moins possible d'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau chaude et de recommencer la précipitation dans des conditions semblables. Le précipité lavé ne retient plus que des traces de manganèse. On réunit les liqueurs filtrées, on y ajoute 10 grammes. d'acétate de soude et quelques gouttes d'acide acétique.
Si l'on y suppose la présence du nickel et du cobalt, on les soumet pendant un quart d'heure à un courant d'hy-
drogène sulfuré, à la température de l'ébullition ; le nickel, le cobalt et la portion de cuivre restée en solution, se précipitent alors. On élimine par filtration les sulfures noirs ainsi formés, on porte la liqueur à l'ébullition pour chasser l'hydrogène sulfuré et, après refroidissement, on y ajoute un peu de brome, de manière à ce qu'il en reste, après agitation, quelques gouttes non dis-soutes au fond de la fiole, puis on neutralise par l'ammoniaque; au bout d'un quart d'heure on répète l'addition de brome et celle d'ammoniaque, afin d'obtenir une pré-. cipitation plus rapide et complète, puis on chauffe quelques minutes à l'ébullition. Le bioxyde de manganèse hydraté forme un dépôt noir qu'on reçoit sur un filtre en papier Schle,icher ; on lave, sèche, calcine au rouge et pèse l'oxyde salin 111n30'.
La teneur, pour 100, en manganèse est Iln = 72,0
Il est d'ailleurs préférable de ne- peser qu'après transformation en protoxyde MnO ou en protosulfure Mn S. On arrive au premier par calcination dans un courant
DES FERS ET DES ACIERS.
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d'hydrogène sec et on calcule alors la proportion de métal par la formule Mn = 77,5 2.
On obtient le sulfure en mêlant à de la fleur de soufre et calcinant dans un courant d'hydrogène ou simplement en chauffant au rouge dans un courant d'hydrogène sulfuré Mn = 63,2 NOTA. - Comme il est difficile de débarrasser complètement le
précipité de bioxyde de manganèse des alcalis fixes entraînés dans une dissolution chargée de sels alcalins, il y a avantage à substituer à ces sels du carbonate d'ammoniaque, pour saturer les acides aussi exactement que possible, avec le môme soin que lorsqu'on emploie le carbonate de soude, puis de l'acétate d'ammoniaque obtenu en prenant 5 centimètres cubes d'ammoniaque et versant peu a'peu l'acide acétique jusqu'à ce que la liqueur devienne très légèrement acide. .
B.
Méthode volumétrique par l' oxyde de zinc et le permanganate de potasse.
Cette méthode est fondée sur la réaction suivante, observée pour la première fois par Antony Guyard en 1863:
une solution neutre de sel de protoxyde de manganèse traitée par le permanganate de potasse forme un précipité de bioxyde de manganèse 3 Mn()
Mn'07=- 5 Mn 0'.
Elle a été, plus récemment, reprise et perfectionnée par d'autres chimistes , notamment par Volha,rd , qui lui a donné la forme sous laquelle on l'emploie dans différents laboratoires. Nous croyons devoir la décrire, parce qu'elle
a fait _l'objet de nombreux travaux et qu'elle se trouve indiquée dans toutes les publications nouvelles; mais elle nous paraît offrir des défauts assez graves. Elle ne convient, en effet, que pour des alliages, dont la teneur en manganèse est assez élevée ; elle exige une séparation