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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,
et additionnées de 2 grammes de chlorate, afin de vérifier s'il ne reste plus du tout de manganèse à précipiter ; s'il se formait un petit dépôt noir, on le réunirait au premier. Le manganèse s'est précipité à l'état de bioxyde, de composition bien définie, s'il y a une quantité notable de manganèse ; sinon, le dépôt est encore complet, mais brunâtre. Dans tous les cas, il retient de l'oxyde de fer
en quantité très sensible (2 ou 3 centièmes au moins) à la suite d'une première précipitation. Le procédé que nous avons trouvé le plus simple et le plus rapide pour terminer le dosage pondéral, consiste à dissoudre le peroxyde de manganèse impur sur un filtre d'amiante, ainsi que les parties adhérentes à la fiole ou .à la capsule, au moyen d'acide nitrique pur additionné d'eau oxygénée ; la dissolution se fait très aisément, même à froid ; on lave bien le filtre et nu évapore, de manière à
expulser entièrement l'eau Oxygénée et à concentrer la liqueur jusqu'à production de vapeurs blanches épaisses ; on y verse alors de nouveau 50 centimètres cubes d'acide azotique concentré (d 1,40) et on recommence la précipitation par 5 grammes de chlorate de potasse, comme dans le premier cas, ébullition d'un quart d'heure, addition de 50 centimètres cubes d'acide azotique concentré et de 5 grammes de chlorate, nouvelle ébullition d'un quart d'heure, puis filtration sur l'amiante et lavage à l'acide et ensuite à l'eau pure. Le peu d'oxyde de fer qui avait été entraîné dans la première précipitation se trouve
ainsi éliminé, il n'en reste que des traces tout à fait négligeables après la seconde opération. L'eau oxygénée est d'un emploi extrêmement commode pour déeomposer le peroxyde de manganèse et le redissoudre à l'aide d'un
peu d'acide azotique pur, sans intervention de l'acide chlorhydrique. Si l'oxyde de manganèse peut être bien séparé du vase
où la précipitation a été faite, il suffira de le calciner et
DES FERS ET DES ACIERS.
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de peser l'oxyde rouge Mn30', sauf à déduire le poids du filtre d'amiante. S'il adhère trop fortement au vase, comme cela arrive souvent, on le dissout sur le filtre et dans le
vase par l'eau oxygénée avec quelques gouttes d'acide azotique, on lave bien et on réunit tout le liquide dans un petit creuset taré à l'avance, on évapore et on calcine fortement pour peser l'oxyde rouge Mn30'. D.
Dosage volzimétrigue après emploi du chlorate.
Lorsque l'on a une fois obtenu, par l'acide azotique et le chlorate de potasse, la précipitation complète du manganèse à l'état de bioxyde, on peut évaluer la proportion
de ce métal par un dosage volumétrique de l'oxygène disponible ; 1 équivalent d'oxygène disponible correspondant à 1 équivalent de manganèse. -Williams (1881) et Hampe (1883) furent des premiers à employer cette méthode. L'opération est beaucoup plus rapide que celle
du dosage pondéral, si l'on a les liqueurs titrées préparées à l'avance. On se servira d'acide sulfurique avec une quantité connue d'acide oxalique ou de sulfate double de protoxyde
de fer et d'ammoniaque et on déterminera la quantité de réactif non transformé au moyen d'une solution titrée de permanganate de potasse ; ou bien on emploiera l'acide chlorhydrique avec un excès d'iodure de potassium et on déterminera l'iode mis' en liberté au moyen d'une solution titrée d'hyposulfite de soude. L'emploi de l'acide oxalique ou du sulfate ferreux est un peu plus simple que celui de l'iodure de potassium.
Supposons, par exemple, qu'on veuille se servir du sulfate double de fer et d'ammoniaque ; on sépare le filtre d'amiante de l'entonnoir en le poussant de bas en haut avec une baguette mince de verre et on fait tomber le précipité avec l'amiante dans la fiole ; on