Annales des Mines (1898, série 9, volume 14) [Image 92]

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MÉTFIODES D'ANALYSE MINÉRALE

dense, grenu, peu volumineux et facile à laver ; il est mêlé de soufre, mais exempt de zinc. Après décantation sur un petit filtre et lavage à l'eau chaude, on redissout le sulfure sur le filtre et dans la fiole par l'acide azotique additionné d'eau bouillante, on chauffe quelques minutes pour rendre l'attaque bien complète, on fait repasser sur le même filtre et l'on reçoit le liquide et l'eau .de lavage

dans un petit creuset taré. On ajoute un peu d'acide sulfurique étendu, on évapore à sec, on calcine au-dessous

du rouge et on pèse le sulfate de cadmium, qui est bien neutre et nullement décomposé à cette température. Le dosage du cadmium me paraît être meilleur sous cette forme que sous celle ordinairement adoptée, de sulfure CdS séché à 100°. : Cd = 0,5384 SOICd.

Le petit excès d'hyposulfite alcalin, que l'on a versé pour précipiter le cadmium, ayant été décomposé par ébullition de la liqueur avec un peu d'acide azotique et cette liqueur ayant été presque entièrement neutralisée par l'ammoniaque, le zinc peut y être précipité au moyen d'un courant d'hydrogène sulfuré. La blancheur du dépôt

de sulfure atteste que la liqueur ne renfermait -plus aucune trace de cadmium. On filtre, on sèche et on sépare le précipité du papier, qu'on brûle à part et dont on réunit les cendres au sulfure. On calcine le tout ensemble dans une capsule, pour former de l'oxyde de zinc, ou, de préférence, dans un petit creuset de Rose traversé par un courant d'hydrogène sulfuré sec,

qui ramène le tout à l'état de sulfure ZnS. On a Zn = 0,6701 US.

2° Supposons maintenant que l'on ait affaire à un mé-

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lange de métaux, d'oxydes ou de sulfures, on le zinc soit en grand excès par rapport au cadmium. Il faudra souvent, dans ce cas, pour la recherche de faibles proportions de cadmium, opérer sur 2 ou 3 grammes de matière.

En procédant comme je l'ai dit plus haut, on serait exposé à avoir un dépôt d'oxalate de zinc, en plus ou moins grande quantité, mêlé au sulfure de cadmium. Pour éviter cette difficulté, on provoquera dès le début

le dépôt de la majeure partie du zinc à l'état d'oXalate, sans entraîner de sel de cadmium. A cet effet, la solution acide dés deux métaux est neutralisée par l'ammoniaque, additionnée de sel ammoniac en quantité égale à dix fois environ le poids des métaux, étendue d'eau jusqu'à 150 ou 200 centimètres cubes et chauffée à l'ébullition. On ajoute une solution chaude d'acide oxalique, en poids à. peu près égal à celui des métaux et on laisse refroidir. On voit se former bientôt un dépôt cristallin blanc d'oxalate de zinc. L'excès de sel ammoniacal empêche le dépôt

du cadmium, qui forme un oxalate double, bien plus soluble que le sel de zinc.

On décante la liqueur et on fait passer le dépôt dans une petite capsule, en le lavant avec une solution chaude

de sel ammoniac, de manière à enlever les dernières traces de cadmium. On ajoute de l'eau jusqu'à former environ 250 centimètres cubes de liquide, on chauffe à 100°

et on. verse l'hyposulfite en dissolution, comme il a été dit plus haut. La liqueur étant diluée et chaude, on ne risque d'avoir aucun dépôt de sel de zinc avec le précipité orangé de sulfure de cadmium. On achève le dosage de

ce métal, comme il vient d'être expliqué, à l'état de Quant au zinc resté dans la dissolution, on le précipite à l'état de sulfure, que l'on pèse après calcination, soit à l'état de sulfure, soit à l'état d'oxyde.

L'oxalate de zinc, recueilli à la suite de la première Tome XIV, 1898.

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