Annales des Mines (1898, série 9, volume 14) [Image 104]

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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

solution, versée peu à peu dans l'eau contenant quelques gouttes de chlorure d'or sans addition de chlorure de fer, mais avec un peu d'acide phosphorique ou d'acide arsénique, ou même sans aucune addition de substance étrangère, y fait apparaître une belle coloration rose. Cette coloration peut donc se produire, sous l'influence réductive de composés hydrogénés sur de simples sels

lentement et il se fait un dépôt floconneux, de couleur pourpre, qui peut être séché à 100° sans décomposition apparente. Un dépôt analogue se produit aussi par neu-

d'or, sans mélange de sel ferrique ; mais elle est plus stable en présence de ce sel.

En cherchant à me rendre compte de la réaction produite sur le 'sel d'or primitif, je suis arrivé à cette conclusion, que le sel aurique n'éprouve qu'Une réduction partielle et passe à l'état de sel aureux, simple ou Complexe,

qui reste dissous et auquel la présence du sel ferrique donne une stabilité -assez grande. Voici, du reste, un certain nombre de faits, sur lesquels se fonde l'interprétation que je propose.

La liqueur rose ou pourpre est parfaitement limpide, même lorsque la coloration est intense. Elle peut être filtrée sans perdre sa coloration. Elle peut être conservée très longtemps sans qu'il se fasse aucun dépôt. J'ai encore aujourd'hui, dans des fioles fermées, des échantillons toujours limpides et sans dépôt de dissolution d'un beau pourpre, que j'ai préparées il y a plus de quinze ans, en avril et niai 1883. On voit que cette liqueur pourpre possède bien les caractères d'une véritable dissolution et non ceux d'un liquide, qui tiendrait en suspension des particules très

tralisation progressive, lorsqu'on laisse la liqueur primitivement acidulée au contact de . zinc en excès. Il se produit enfin par l'addition de diverses solutions salines et notamment de sels ammoniacaux. Si la liqueur est trop acide, la réaction ne réussit pas et l'on aperçoit seulement une coloration bleue, accompagnée de dichroïsme ; ce phénomène s'explique, comme je l'ai dit au début de cette note, par une réduction plus avancée de l'or,- ramené à l'état métallique. Pareille décomposition s'observe, quand on cherche à redissoudre par l'acide chlorhydrique un dépôt précédemment formé. Le résultat est encore le même, si l'on verse trop vite un excès du réducteur acide dans la dissolution d'or. Mais on peut, au contraire, employer un assez grand

excès du liquide réducteur, à la condition de l'introduire par petites doses. Il semble que le sel de protoxyde

d'or, line fois formé, résiste mieux que le perchlorure. d'or à l'influence des réducteurs. Un autre exemple à

fines de métal réduit, comme on devrait le supposer d'après

citer est celui de l'azotate mercureux, qui précipite entièrement le perchlorure d'or, en donnant un dépôt de chlorure mercureux et d'or métallique, et qui ne produit au contraire, dans la dissolution pourpre du sel de protoxyde, qu'un précipité blanc de chlorure mercureux, la liqueur surnageante restant colorée en pourpre.Enfin j'ai essayé de trancher la question en fixant, par un essai direct,- l'état d'oxydation de l'or dans la liqueur

la théorie qui fait du pourpre de Cassius une laque d'or

pourpre.

en suspension dans le liquide. Pour resterlimpide, la dissolution doit être légèrement acide. Si

l'on a négligé de 'mettre -les quelques gouttes

d'acide chlorhydrique nécessaires, le liquide se trouble

-

J'ai fait une première expérience en prenant 10 milli-

grammes d'or à l'état de chlorure et opérant de la manière suivante : j'ajoute une dizaine de gouttes de perchlorure de fer, une vingtaine de gouttes d'acide arsénique et cinq à six gouttes d'acide chlorhydrique,