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PRINCIPES
DES
MÉTHODES
D ANALYSE
MINÉRALE
2° Hyposulfites stables à froid, rapidement décomposés à chaud. — Il n'y a guère que le cadmium qui rentre dans cette catégorie : à froid, les solutions de chlorure de cadmium additionnées d'hyposulfite de soude précipitent un peu de cadmium, et la liqueur doit être très acide si l'on veut empêcher toute précipitation. A l'ébullition au contraire, en neutralisant l'acide fort libre par un excès d'hyposulfite de soude , l'hyposulfite de cadmium se décompose rapidement, et il y a précipitation complète du cadmium sous forme de CdS, comme avec les métaux de la famille du cuivre ; avec de l'acide oxalique libre, la précipitation de CdS est également complète à l'ébullition. 3° Hyposulfites stables à froid et à chaud. — Les hyposulfites de la série magnésienne: Mg,Zn,Mn,Fe, Co, Ni, sont solubles et stables à froid et à chaud. Si la liqueur est acide, l'hyposulfite de soude en dépose du soufre et donne un sulfite soluble et également stable. Les sels ferriques additionnés à froid d'hyposulfite donnent d'abord une solution rouge brun, puis il se dépose du soufre, et l'on a une solution de sulfite ferreux. Ce n'est qu'à des températures supérieures à 100° que ces hyposulfites, chauffés en vase clos, peuvent donner lieu aune décomposition avec formation de sulfure: à 130° pour les sels ferreux, à 120" pour ceux de zinc; ceux de manganèse ne précipitent pas (Gibbs). Les sels de nickel et de cobalt forment la transition avec la classe précédente : j'ai constaté qu'à froid, au bout de vingt-quatre heures, l'hyposulfite de soude ne donne aucun précipité en liqueur neutre ; à l'ébullition, la liqueur noircit peu à peu et dépose un peu de sulfure, mais le précipité ne se forme pas pour peu que la liqueur contienne un acide fort libre. J'ai observé, on outre, que, si l'on concentre àl'ébullition de l'hyposulfite de soude additionné de sels de fer, nickel ou zinc, il arrive un moment où le point d'ébullition s'élève assez pour qu'il y ait dépôt de sulfure ; ce résultat s'observe
FONDÉES
SDR
LES
RÉACTIONS
CHIMIQDES
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surtout nettement avec le nickel et le zinc. Il en résulte que, si l'on chauffe des solutions étendues dans des ballons peu remplis et dont les parois non baignées par le liquide sont échauffées notablement au-dessus de 100°, on peut constater la formation de sulfure sur ces parois. En définitive, on peut considérer que pratiquement les hyposulfites de la série magnésienne sont stables à chaud et à froid, à la condition que la liqueur soit acide et que sa température ne dépasse pas 100°. 11 en est de même a fortiori don hyposulfites alcalino-terreuxet alcalins, qui ne peuvent en tout cas donner lieu, par action des acides, qu'à un précipité de soufre, avec formation de sulfite. Il résulte de cette classification que, parmi les nombreuses méthodes proposées pour la séparation des métaux par addition d'hyposulfite de soude, trois seulement sont très exactes, même en faisant varier l'acidité initiale des liqueurs dans des limites assez étendues : 1° la séparation du cuivre d'avec tous les métaux de la série magnésienne (méthode de Flajolot), en liqueur bouillante légèrement sulfurique additionnée d'hyposulfite de soude jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de précipité noir de Cu~S, à condition que la liqueur reste acide, soit assez étendue, et (pie les parois non mouillées du ballon ne soient pas chauffées au-dessus de 100° ; 2° la séparation du fer et de l'alumine par la méthode de Chancel, en ayant soin d'ajouter l'hyposulfite dans la liqueur froide très légèrement chlorhydrique, de ne chauffer qu'après décoloration complète et de maintenir à l'ébullition jusqu'à disparition de toute odeur d'SO-; 3° la séparation du cadmium et du zinc en liqueur bouillante légèrement oxalique (A. Carnot)(*). La séparation de l'étain et de l'antimoine en liqueur (*) A.
CAUNOT,
Ann. des Mines, août
1898.