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PRINCIPES DES MÉTHODES
D ' ANALYSE
MINÉRALE
d'après ce que nous avons dit plus haut, l'erreur relative, dont le coefficient adopté donne la mesure, reste alors toujours sensiblement la même, et le dosage est encore susceptible d'une précision très acceptable (*).
CHAPITRE III. ÉTUDE DES DOUBLES DÉCOMPOSITIONS SALINES PAR LA MÉTHODE CALORIMÉTRIQUE. Les réactions réversibles en analyse. — Le cas le plus fréquent des opérations à effectuer en analyse est celui d'un liquide homogène contenant, à l'état de solution aqueuse, les différents éléments à doser sous forme de substances salines. On cherche alors, en ajoutant à la solution un réactif approprié : acide, base ou sel, à former avec un seul des éléments contenus en solution un corps gazeux ou un précipité insoluble qui lui-même est un acide, une base ou un sel produit par double décomposition entre les éléments de la solution et le réactif introduit. La séparation de l'élément considéré doit être pratiquement complète, c'est-à-dire que le gaz ou le précipité qui s'élimine doit contenir la totalité de l'élément avec un degré d'approximation de l'ordre de sensibilité des appareils de mesure employés. Le point de vue auquel on doit donc se placer constamment en analyse minérale est celui qui a guidé Ber(*) Le choix du mode opératoire dépend du genre d'essais que l'on a en vue. En tenant compte de la rapidité de dépôt du précipité, plus grande avec excès de ZnO que sans excès, c'est en somme le mode opératoire avec grand excès de ZnO (10 grammes) ajouté à la liqueur bouillante et très légèrement acide de MnCl-, et titrage sans réchauffer en la à 20 minutes, qui me parait convenir le mieux à tous les cas, depuis les pyrolusites les plus riches jusqu'à des aciers à 0,4 p. 100 de manganèse.
FONDÉES SDR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
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thollet dans ses recherches sur la « Statique Chimique » des doubles décompositions salines, et dont les résultats peuvent se résumer dans l'énoncé suivant : La décomposition d'an sel par un acide, une base ou un sel est d'autant plus complète que de l'échange des acides et des bases peut résulter un composé moins soluble ou plus volatil que les corps réagissant dans les circonstances de l'expérience. C'est, en somme, sur cette loi empirique qu'ont été fondées presque toutes les méthodes d'analyse basées sur la précipitation chimique de composés définis dont les poids permettent de calculer ceux des éléments ainsi séparés à l'état insoluble au milieu d'une liqueur facile à séparer par tiltration du précipité, ou se séparant d'euxmêmes par dégagement à l'état gazeux. Mais il n'y a aucun corps acide, basique ou salin rigoureusement insoluble dans l'eau, et les précipités considérés en analyse minérale comme les plus insolubles : le phosphate ammoniaco-magnésien, le sulfate de baryte, etc., ont en réalité des solubilités de l'ordre du millionième dans l'eau pure, c'est-à-dire que 1 litre d'eau pure saturée en contient 1 à S2 milligrammes, poids qui dépasse déjà largement la précision de nos appareils de mesure. A ce point de vue, on voit déjà que l'emploi de faibles volumes de liqueur s'impose en chimie analytique. La précipitation n'est donc jamais absolument complète du fait même de la solubilité relative des précipités dans l'eau pure, et l'expérience montre que cette solubilité est encore fréquemment accrue par la présence des réactifs déjà introduits ou des produits de la double décomposition saline ayant donné le précipité cherché : c'est ainsi que la solubilité du chlorure d'argent dans l'eau, qui est sensiblement nulle quand l'eau est pure ou seulement azotique, devient très appréciable en présence du nitrate de soude qui se produit nécessairement dans le dosage de l'argent par la méthode