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PRINCIPES DES MÉTHODES
D'ANALYSE
MINÉRALE
FONDÉES
SUR LES RÉACTIONS
CHIMIQUES
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tration exprimée en molécules-grammes par litre, d'autre
Abaissements moléculaires des points de congélation et
part (Bj les rapports entre ces concentrations en prenant
des tensions de vapeur : lois de Raoult. — La loi des pres-
celle du nitre comme unité dans les séries différentes :
sions osmotiques, qui n'a été en somme établie directement que sur un assez petit nombre de mesures en concordance, a surtout gagné en valeur et s'est imposée aux
B
A
phj sico-chimistes comme l'expression d'un
SÉRIES
I 11 in IV
AzO^K
Sucre
0,12 0,13 0,1 «r. 0,200
0,2 0,3 0 4
S04R2
0,09 0,10 0,15
S04K2
Sucre
AzOSK
„
1 1 1 1
des données obtenues dans les mesures cryoscopiques et
0,75 0,77 0,77
1,54 1,54 1,54
phénomène
général par l'heureuse synthèse qu'elle a permis de faire ébullioscopiques, déjà effectuées au moment où Van't Hoff a découvert cette loi. En étudiant les points de congélation d'un grand nombre
Ces chiffres confirment d'une façon presque rigoureuse
■de solutions assez diluées pour que les premiers cristaux
la loi de proportionnalité entre les concentrations et les
formés par abaissement graduel de
pressions osmotiques à température constante. On voit
formés de dissolvant pur, Raoult était arrivé aux résul-
d'après le tableau précédent que les solutions isotoniques
tats suivants. Pour les matières organiques, l'abaissement
de nitre,
même
du point de congélation est indépendant de la nature de
pression osmotique, sont plus concentrées pour le sucre
la substance dissoute et du dissolvant, il est proportion-
que pour les sels métalliques. Si l'on admet que la pres-
nel k la concentration et égal k 0°,63 pour 1 molécule dis-
sion est proportionnelle à la concentration, il en résulte
soute dans 100 molécules du dissolvant. Pour les sub-
que
sucre et sulfate de
potasse, qui ont
température soient
dans
stances salines en solution diluée dans l'eau, l'abaissement
V d'eau, donnera and pression osmotique
■est bien proportionnel à la concentration, mais n'a pas la
1,54 fois plus grande que 1 molécule de sucre dissoute
même valeur que pour le sucre de canne pris pour unité.
dans le même volume V. Si donc la pression osmotique
Raoult a dressé des tables cryoscopiques donnant, pour
uu
1 molécule de nitre, par exemple, volume
dissoute
du sucre est liée au volume V et k la température T par
un grand nombre de substances, l'abaissement propor-
l'équation PV == RT, celle du nitre sera
tionnel i rapporté k celui du sucre, toutes les substances
par l'expression PV = 1,54RT : le
représentée
coefficient
i
de
étant prises sous leur poids moléculaire supposé dissous
l'équation (3) est donc égal k 1,54 pour le nitre. Il suffit
dans 100 grammes d'eau. Si l'on appelle A l'abaissement
en définitive de diviser l'une par l'autre les concentrations
donné par une solution saline, on a:
moléculaires du sucre et de la substance saline donnant des
A
solutions isotoniques pour obtenir le coefficient i à
introduire dans
l'équation PV = tRT relative à cette
substance saline. Le tableau ci-après (p. 262) donne un
18,3 étant l'abaissement fourni parle sucre. Or les coef-
certain nombre de coefficients i ainsi obtenus d'après les
ficients i ainsi obtenus sont sensiblement égaux k ceux
coefficients isotoniques ; il est k noter que les
-que l'on déduit des coefficients isotoniques, ainsi que le
valeurs
de i sont assez différentes suivant les expérimentateurs.
montre le tableau suivant :