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PRINCIPES DES
MÉTHODES
D'ANALYSE
MINÉRALE
métaux précipitant par H 2 S en liqueur acide, et les métaux ne précipitant pas dans les mêmes conditions. Les sulfures précipités en liqueur acide sont à leur tour subdivisés en deux groupes par les sulfures alcalins qui dissolvent les uns (sulfures des métaux à fonction acide donnant des sulfosels) et ne dissolvent pas les autres (sulfures de métaux à fonction basique). Les métaux qui n'ont pas été précipités par H 2 S en solution acide sont également partagés en deux groupes par les sulfures alcalins qui précipitent les uns (sulfures insolubles dans l'eau, mais facilement solubles dans les acides) et ne précipitent pas les autres (sulfures solubles dans l'eau). Cette méthode n'aurait aucune généralité et ne pourrait servir qu'à des séparations particulières, si les quatre groupes de métaux ainsi formés au moyen de ces deux réactifs contenaient des nombres très inégaux d'éléments ; mais il se trouve que, par une circonstance toute fortuite, ces quatre groupes contiennent chacun presque exactement le même nombre de métaux en s'en tenant aux éléments les plus importants ou les plus répandus dans la nature, ce qui donne le maximum d'effet utile dans l'emploi de ces deux réactifs :
FONDÉES
SDR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
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H2S
1° Séparation par en deux classes. — La précipitation des métaux de leurs solutions salines par H 2 S est une réaction d'équilibre, limitée par la redissolution du sulfure dans l'acide du sel mis en liberté. Avec quelques métaux, la solubilité du sulfure dans les acides les plus forts, moyennement dilués, est extrêmement faible, et la précipitation aussi complète qu'on puisse le désirer (arsenic, argent, mercure, cuivre) ; toutefois tous les sulfures métalliques précipités sont susceptibles d'être redissous dans, un acide fort concentré, l'acide chlorhydrique par exemple, et il est nécessaire de ne pas dépasser un certain taux d'acidité pour une précipitation pratiquement complète des métaux plomb, bismuth, cadmium, antimoine et étain.De plus, les propriétés des sulfures métalliques varient d'une façon continue d'un métal à l'autre, et certains métaux forment la transition d'une classe à la classe voisine. C'est ainsi que le sulfure de cadmium se redissout dans HC1 assez dilué et que le zinc précipite partiellement d'une liqueur contenant une faible proportion de cet acide libre : l'action de H 2 S sur S0 4 Zn limitée par celle de S0 4 H 2 sur ZnS a précisément été l'un des premiers équilibres étudiés, comme nous l'avons vu, et l'équilibre est régi par la loi pi
pi"
u
S04Zn^H2S —— K., MÉTAUX PRÉCIPITÉS
par H 2 S en liqueur acide
Sulfures solubles dans les sulfures alcalins
Arsenic Antimoine Etaio Or Platine
Sulfures insolubles dans les sulfures alcalins
Mercure Argent Cuivre Plomb Bismuth Cadmium
MÉTAUX NOM PRÉCIPITÉS
par H 2 S en
Métaux précipités par les sulfures alcalins
Zinc Nickel Fer Manganèse Aluminium Chrome
liqueur acide
Métaux non précipités par les sulfures alcalins
Baryum Strontium Calcium Magnésium Sodium Potassium
Voyons maintenant les conditions à réaliser pour que cette méthode donne des résultats certains.
1<>
"-.
- SO*tïS
k ayant une valeur égale- en moyenne à 2,4 à la température ordinaire, d'après les observations de W. Ostwald (Voir chap. iv, § 3). La précipitation peut même devenir pratiquement totale en partant d'une solution neutre de SO'Zn, si C| 01Zn est réduite à une valeur extrêmement faible, car la concentration de S0 4 H 2 ne peut, dans ce cas, dépasser celle que possède S0 4 Zn au début, et tend vers cette valeur finie déterminée : il suffit de faire croître la concentration de H 2 S à un taux encore assez modéré