Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
260 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
qui, rapprochée de l'équation de déformation nulle
261
cide iodhydrique de M. Lemoine. On constate que dans
ce cas l'état d'équilibre du système est sensiblement
donne
dP
dC
LdT = o.
lais cette équation n'est pas immédiatement intégrable
indépendant de la pression, et que l'influence de l'action
de masse, des proportions des corps en présence peut être représentée par une formule telle que
parce que i est fonction de T, et L fonction de C. Les expériences de Favre ont montré que la chaleur dégagée. par la condensation d'un même poids de gaz décroît très
rapidement à mesure que la quantité du gaz déjà condensé augmente. Il en résulte que la valeur de i doit varier rapidement avec la température ; j'ai reconnu, en effet, en faisant le calcul de i, d'après les expériences de M. Joulin sur la condensation de CO' par le charbon, les variations suivantes Condensation de CO2. Température.
Valeur de
00
2
52 '100
'
(HO) P i (H)
constante
dans l'action de la vapeur d'eau sur le fer, p(I)>< pi(H)
= constante
dans la dissociation de l'acide iodhydrique. Parmi les réactions accompagnées de changement de volume, on peut citer les recherches très importantes de
M. Isambert sur la dissociation des sels ammoniacaux. L'équation d'équilibre isotherme serait : constante,
p" p'"'
1,6
n et n' nombres proportionnels aux volumes d'ammoniaque et d'acide se combinant pour former le sel consi-
1
déré.
Il faudrait donc, pour rendre l'intégration possible,
exprimer i et L en fonctions de C et T. On ne possède pas les données expérimentales pour faire ce
Si l'on voulait généraliser les conséquences déduites de ces expériences encore trop peu nombreuses, on serait conduit à une formule générale P0.7)/"! -= constante, p
calcul.
Systèmes gazeux homogènes.
Ce cas, qui est un des plus intéressants par le nombre des applications dont il est susceptible, est aussi un des moins bien
connus. Les expériences sur les systèmes homogènes étant généralement très difficiles, on n'a guère d'expériences un peu complètes que sur les systèmes dont la réaction d'équilibre n'est accompagnée que d'un changement de volume sinon nul, au moins très faible ; je citerai les expériences sur l'oxydation du fer par la vapeur d'eau de H. Sainte-Claire Deville, et sur la dissociation de l'a-
OU
dP
,
dp'
dp, Pi
dans laquelle p, p'... seraient la pression des corps gazeux correspondant à l'un des états du système, p" la pression du corps appartenant à l'état opposé, et n, n" des nombres proportionnels aux volumes de ces corps entrant simultanément en réaction, nombres que l'on peut prendre égaux aux coefficients de l'équation chimique de la réaction
nA+
7il
B
n"C,