Annales des Mines (1893, série 9, volume 4)
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RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME
Équation de ilirn. Des considérations relatives à la constitution des fluides ont conduit Hirn à chercher la solution dans l'équation (p
co) (v G)= RT. u est, dans ce système, une constante représentant le
ET LA TEMPEP.ATURE DE L'ACIDE CARBONIQUE. 477
L'identification avec les expériences d'Andrews lui donne
R = 0,003 688, « = 0,000 843, c = 2,093 5 , = 0,000977.
volume du fluide sous une pression infinie : on pense que ce volume limite, appelé covolu2ne, dépend de celui des atomes du corps ; w est une pression qu'on a appelée pression interne , et qu'on suppose correspondre à la somme des attractions mutuelles des molécules.
A son tour, M. Sarrau, en 1882 (*), a identifié la formule de Clausius avec les expériences de M. Amagat, l'appliquant à la compressibilité de différents gaz. Il a. trouvé alors qu'on avait
Équation de van der Waals. Van der Waals, guidé par des considérations théoriques, a présumé que la.
pour tous les gaz ; que u était à peu près constant aussi; que c'était surtout le paramètre c qui variait d'un gaz à.
quantité co était de la forme v quence
et il a proposé en consé-
IIT
K
V-
En identifiant cette formule avec les résultats de expériences d'Andrews, van der Waals a trouvé R =_- 0,003 686
a
0,0023,
,
K =_- 0,00874.
La formule donne ainsi une approximation intéressante,
toutefois elle laisse à désirer surtout pour les très petites valeurs de y ; il semble que le terme w doive, au lieu d'être indépendant de T, croître à mesure que T décroît.
Équations de Clausius et de M. Sarrau. Clausius, en 1880 (*), a, en conséquence, proposé la forme RT "
T(v
P)2
usi us, Sur la compressibilité et la dilatation de l'acide
B. = 0,003663
l'autre, et caractérisait le plus puissamment les écarts de ce gaz par rapport à la loi de. Mariotte. Pour l'acide carbonique, cette identification donne = 0,000866, c = 2,092, p - 0,000949.
On voit que ces paramètres diffèrent un peu de ceux résultant de l'identification de la formule avec le réseau d'Andrews (**). L'accord de la formule avec l'expérience n'est encore qu'approximatif. Ultérieurement, M. Sarrau (***) s'est proposé d'arriver à une approximation plus grande, en généralisant la forme de l'équation de Clausius. A cet effet, il pose RT
P=v
(v
carbonique. (Annalen der Physik und Chemie, nouvelle série, t. IX, p. 337, 1880) Violle, Journal de Physique, 1" série, t. IX, p. 36. (*) Comptes rendus, t. XCIV, p. 639, 818 et 845. (**) Voyez Amagat, Sur la relation p(p,y, 1)--, 0, relative au gaz. (Comptes rendus, t. XCIV, p. 847, 1882.) (***) Comptes rendus, t. CI, 1.885,:p: 941; 994 et 1145.