Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.
476
RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME
Équation de ilirn. Des considérations relatives à la constitution des fluides ont conduit Hirn à chercher la solution dans l'équation (p
co) (v G)= RT. u est, dans ce système, une constante représentant le
ET LA TEMPEP.ATURE DE L'ACIDE CARBONIQUE. 477
L'identification avec les expériences d'Andrews lui donne
R = 0,003 688, « = 0,000 843, c = 2,093 5 , = 0,000977.
volume du fluide sous une pression infinie : on pense que ce volume limite, appelé covolu2ne, dépend de celui des atomes du corps ; w est une pression qu'on a appelée pression interne , et qu'on suppose correspondre à la somme des attractions mutuelles des molécules.
A son tour, M. Sarrau, en 1882 (*), a identifié la formule de Clausius avec les expériences de M. Amagat, l'appliquant à la compressibilité de différents gaz. Il a. trouvé alors qu'on avait
Équation de van der Waals. Van der Waals, guidé par des considérations théoriques, a présumé que la.
pour tous les gaz ; que u était à peu près constant aussi; que c'était surtout le paramètre c qui variait d'un gaz à.
quantité co était de la forme v quence
et il a proposé en consé-
IIT
K
V-
En identifiant cette formule avec les résultats de expériences d'Andrews, van der Waals a trouvé R =_- 0,003 686
a
0,0023,
,
K =_- 0,00874.
La formule donne ainsi une approximation intéressante,
toutefois elle laisse à désirer surtout pour les très petites valeurs de y ; il semble que le terme w doive, au lieu d'être indépendant de T, croître à mesure que T décroît.
Équations de Clausius et de M. Sarrau. Clausius, en 1880 (*), a, en conséquence, proposé la forme RT "
T(v
P)2
usi us, Sur la compressibilité et la dilatation de l'acide
B. = 0,003663
l'autre, et caractérisait le plus puissamment les écarts de ce gaz par rapport à la loi de. Mariotte. Pour l'acide carbonique, cette identification donne = 0,000866, c = 2,092, p - 0,000949.
On voit que ces paramètres diffèrent un peu de ceux résultant de l'identification de la formule avec le réseau d'Andrews (**). L'accord de la formule avec l'expérience n'est encore qu'approximatif. Ultérieurement, M. Sarrau (***) s'est proposé d'arriver à une approximation plus grande, en généralisant la forme de l'équation de Clausius. A cet effet, il pose RT
P=v
(v
carbonique. (Annalen der Physik und Chemie, nouvelle série, t. IX, p. 337, 1880) Violle, Journal de Physique, 1" série, t. IX, p. 36. (*) Comptes rendus, t. XCIV, p. 639, 818 et 845. (**) Voyez Amagat, Sur la relation p(p,y, 1)--, 0, relative au gaz. (Comptes rendus, t. XCIV, p. 847, 1882.) (***) Comptes rendus, t. CI, 1.885,:p: 941; 994 et 1145.