Annales des Mines (1893, série 9, volume 4) [Image 242]

Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.

478

RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME

0 étant une fonction de la température qui décroît quand T croit. A une température déterminée, T et G sont des constantes, et en identifiant la formule avec une isotherme de M. Amagat, on détermine les valeurs numériques des paramètres et de la fonction O. On fait ce travail pour un certain nombre d'isothermes, et l'on peut ainsi étudier la variation de 0 en fonction de T. M. Sarrau a trouvé ainsi qu'entre 310,5 et 1000, le premier réseau de l'acide carbonique publié en 1880 par M. Amagat est représenté avec une grande approximation par la formule RT KsT P dans laquelle R

0,003663 (valeur commune à tous les gaz),

et, pour l'acide carbonique,

a =-- 0,000846, k = 0,016 253 , s

p

--= 1,002 76 , 0,001 004.

Il résulte de l'allure des courbes et de la manière dont la droite de liquéfaction coupe l'isotherme théorique, que le point critique est défini par les équations àp

à' p

°' v2 qui, jointes à l'équation caractéristique d'où elles dériàv

vent, déterminent les valeurs de pc, y, , 110. lin appliquant ce procédé de calcul à la dernière équation ci-dessus, M. Sarrau a trouvé te= 32°,7, p 75°'°,64. Ces valeurs sont un plus élevées que celles qui ont été, en dernier lieu, comme nous l'avons vu, déduites expéri-

mentalement par M. Amagat de l'étude des densités

(310,35 et 720`m-,9); mais, outre que M. Sarrau n'était pas

ET LA TEMPÉRATURE DE L'ACIDE CARBONIQUE. 479

fixé sur l'unité de volume adoptée dans les expériences de M. Amagat, ce dernier indique que l'acide carbonique ayant servi à ses plus récentes recherches a été beaucoup plus pur que celui sur lequel il avait opéré dans la détermination de son premier réseau d'isothermes.

Proprie'te's de l'équation de van der Waals; équati'on. Sous la forme préconisée par van der Waals, l'équation caractéristique contient seulement, avec les trois variables p, y, T, trois paramètres R, 04, K : elle est réduite.

de la forme

f (p, T, R, cc, K) = 0, f étant une fonction purement numérique. Si pareille fonction représentait réellement la relation entre la pression, le volume et la température des corps

(les trois paramètres R, a, K étant seuls à changer pour passer d'un corps à un autre), il en résulterait entre les propriétés physiques de ces corps une relation remarquable qu'on a appelée le théorème des états correspondants.

Cette relation consisterait en ce que l'équation caractéristique deviendrait identiquement la même pour tous ces corps, pourvu que l'on prit, relativement à chacun d'eux, pour unités de pression, de volume et de température, la pression, le volume et la température absolue du point critique.

En effet, ce point est défini par les deux équations p

à2p ,

ve et T. en qui, jointes à (1), permettent d'exprimer fonction de R, a et K. Réciproquement, l'on peut exprimer R, a et K en fonction de y, et T, ; si l'on porte ces valeurs dans l'équation (1), celle-ci prend la forme p (p, V, T, p v T,) = 0,

y étant une fonction purement numérique. Tome IV, 1893.

33