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RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME
M. Mathias a dressé, d'après cette égalité, un tableau des
valeurs de 2W-2n. On trouve ainsi Températures. Degrés.
nt' M. Calories.
50 30 25 20 15 10
-- 0,620 0,713 0,743 0,778
0,818 0,864
5 0
0,920 0,988 4,078
+ 10
-- 1,196
+5 +
1,366
-I- 20
1,644 2,219 5,418
+25 30
+ 31
ET LA TEMPÉRATURE DE L'ACIDE CARBONIQUE. 475
un mode de passage, de l'état ô à l'état c, qui est irréali-
sable parce qu'il correspond à des états d'équilibre instable, mais qui est concevable théoriquement comme une
série d'états intermédiaires entre l'état gazeux et l'état liquide.
Par rapport à la courbe ainsi rendue continue, quelle est la position de la droite bc correspondant à la transformation réelle ? Clausius considère le chemin courbe bkc et le chemin rectiligne bc comme deux trajets correspondant l'un et l'autre à des transformations réversibles; le cycle composé par l'ensemble de cette courbe et de cette droite étant dès lors réversible, on a le long de ce cycle
rd(2_
qui se réduit ici à f d Q =O.
La chaleur spécifique in', fait observer M. Mathias, n'a pas de réalité physique ; sa variation importe donc peu au point de vue expérimental mais le signe de ni est intéressant, car il correspond à un phénomène de condensation ou de surchauffe de la vapeur saturée comprimée adiabatiquement. D'après le tableau ci-dessus, 2n' serait constamment négatif et décroissant entre 50 et + 31°.
Donc l'aire engendrée est nulle, et la droite bc est celle pour laquelle les deux aires bd, dyc sont égales. En substituant pour les périodes de liquéfaction les courbes théoriques y aux horizontales réelles, on voit que le réseau des isothermes ne présente plus de discontinuité et figure, dans la méthode des plans cotés, une surface à courbures finies. On peut dès lors se proposer de trouver une équation caractéristique f(p, y, T) = 0
§ 6.
L'ÉQUATION CARACTÉRISTIQUE.
Continuité idéale des isothermes. James Thomson a
qui remplace pour le fluide considéré l'équation théorique du gaz parfait pv
RT.
fait remarquer, en 1871, que la discontinuité présentée au-dessous du point critique par les isothermes d'Andrews disparaîtrait si l'on remplaçait (Pl. V, lig. 1, isotherme de 20°) la droite bdc correspondant à la liquéfaction par une courbe telle que 4dyc. Cette courbe représente
Rankine avait proposé, à cet Équation de Rankine. effet, une équation de la forme pv = RT
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