Annales des Mines (1853, série 5, volume 4) [Image 121]

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EMPLOI DU CHLORE

DANS LES ANALYSES.

proportion des oxydes qui sont dans la liqueur, en produisant des stannates indécomposables par les acides faibles.

se dépose du soufre (1). Quand la décoloration est complète, on cesse de faire arriver du chlore ; la li-

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Le peroxyde de plomb se précipite, au contraire, parfaitement pur, et peut être lavé très-aisément. Le bioxyde de manganèse se sépare aussi facilement, en sorte que cette action peut être utilisée pour quelques séparations du manganèse comme elle peut l'être pour celles du plomb.

Dans une liqueur acétique, le papier et les autres matières organiques peuvent être oxydés, mais l'action est toujours plus lente et souvent moins complète que dans les dissolutions alcalines.

queur renferme alors tout le soufre à l'état d'acide sulfurique combiné à l'alcali, l'excès de chlore, du chlorure

et du chlorate alcalin. Il ne faut pas plus d'une demiheure pour transformer en acide sulfurique 2 grammes de soufre dissous dans la potasse ou dans la soude. Pour doser l'acide sulfurique dans la liqueur alcaline, il faut verser un petit excès d'acide chlorhydrique, chauffer jusqu'à la complète décomposition du chlorate et ajouter du chlorure de baryum qui précipite l'acide sulfurique à l'état de sulfate de baryte. On conclut du poids de ce dernier la proportion d'acide sulfurique, et par suite celle du soufre (2) . (i) Si la dissolution alcaline du soufre ne contient pas un assez grand excès d'alcali, ou si elle est un peu étendue et

CHAPITRE II.

Nous allons maintenant exposer le mode d'action du chlore sur un certain nombre de corps qui se rencontrent souvent dans les analyses. Nous étudierons successivement pour chacun d'eux la nature des produits oxygénés obtenus, et nous indiquerons de quelle manière on peut utiliser les réactions pour les dosages et pour les séparations.

S I". Soufre.

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Le soufre, réduit en poudre fine, se dissout rapidement dans une liqueur chaude contenant de la potasse ou de la soude. La dissolution est colorée en jaune ou en brun, suivant l'excès plus ou moins grand d'alcali. Si dans cette dissolution, portée à la température de 5o ou 600, on fait arriver du chlore, on voit la couleur jaune ou brune disparaître assez rapidement sans qu'il

presque froide, la première action du chlore sépare une petite quantité de soufre libre, qui disparaît plus tard quand on fait

chauffer, et sous l'influence d'une plus grande quantité de chlore.

Quand tout le soufre a disparu, la liqueur contient la totalité de ce métalloïde à l'état d'acide sulfurique. Le premier dépôt de soufre n'a pas d'autre inconvénient que celui de rendre l'action du chlore plus lente. (2) Le sulfate de baryte précipité par le chlorure de baryum dans les sulfates de potasse ou de soude entraîne toujours une

certaine quantité de sulfate alcalin qu'on n'enlève pas par les lavages. Pour arriver à un dosage tout à fait exact de l'acide sulfurique , on lave le précipité de sulfate de baryte plusieurs fois par décantation, puis on le jette sur un filtre et on achève le lavage. Après avoir séché et brûlé le papier, on calcine fortement le précipité et on le met en digestion dans de l'eau con-

tenant un peu d'acide chlorhydrique et de chlorure de baryum, on lave de nouveau le précipité, on le sèche, on le calcine et on le pèse.

Nous devons ajouter que la potasse et la soude ne sont pas les seules bases qui se comportent de cette manière, et que dans le dosage du soufre à l'état de sulfate de baryte il faut toujours avoir égard aux sels contenus dans la dissolution.