Annales des Mines (1853, série 5, volume 4) [Image 123]

Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.

Elni)L01 DU CHLORE

DANS LES ANALYSES.

dans les alcalis seuls, ni dans les alcalis en présence du chlore. Nous avons dû recourir à l'action de l'acide azotique concentré bouillant, qui désagrége et transforme assez facilement le caoutchouc en une matière complètement soluble dans la potasse. La dissolution alcaline n'est pas troublée par les acides, mais elle donne avec les dissolutions métalliques , des précipités qui contiennent des combinaisons des oxydes avec une matière résineuse. Le chlore produit également un précipité blanc. Voyons maintenant de quelle manière ces réactions

Les sulfures sont ensuite traités par les méthodes que nous exposerons plus loin. Dans le cas où il n'y a pas de substances métalliques,

2 54

sont applicables au dosage du soufre et des métaux dans le caoutchouc vulcanisé, ordinaire et désulfuré. La matière est traitée dans une grande fiole par l'acide azotique concentré : on fait chauffer et on prolonge l'action jusqu'à la désagrégation complète ; puis on étend d'eau et on ajoute un excès de potasse ; dans la liqueur on fait passer un courant de chlore pendant

une demi-heure environ : la dissolution du soufre à l'état d'acide sulfurique est alors bien complète. La partie insoluble contient les oxydes de plomb ou de zinc combinés avec la matière résineuse dont nous avons parlé précédemment. On lave par décantation la partie insoluble. Ce lavage est un peu long, mais facile, parce que le précipité est lourd, et se rassemble sans difficulté. Dans la liqueur, on dose le soufre en suivant la marche que nous avons indiquée pour la précipitation (1) et le dosage du sulfate de baryte. La partie insoluble est dissoute dans l'acide acétique et les métaux sont précipités par l'hydrogène sulfuré. (i) Il ne faut pas négliger le traitement par l'acide hydro-

chlorique et le chlorure de baryum après un long grillage, parce que le premier précipité contient de la baryte combinée avec

une matière organique; sans cette précaution, on obtiendrait un poids trop fort de soufre.

2 55

la résine précipitée par le chlore peut être dissoute dans l'acide chlorhydrique ( qui la dissout complètement) sans nuire au dosage de l'acide sulfurique (1). S 5. Sulfures et oxydes métalliques.

L'action oxydante du chlore sur les sulfures et sur les oxydes métalliques , dans les dissolutions alcalines et acétiques, permet de doser très-exactement le soufre et plusieurs métaux. Nous allons indiquer la nature des produits qui prennent naissance avec ceux des sulfures et des oxydes qui se présentent le plus souvent, et citer quelques exemples d'analyses dans lesquelles l'emploi de ces réactions donne des résultats très-exacts. Nous ferons connaître en même temps les principales causes d'inexactitude dans les séparations et les dosages faits par les méthodes ordinaires, et celles que l'emploi du chlore permet d'éviter. Sulfure et oxyde de plomb.

Dissolutions alcalines. Dans une dissolution chaude et un peu concentrée de potasse ou de soude, la galène

porphyrisée et le sulfure de plomb obtenu par voie humide sont rapidement oxydés par le chlore. Le soufre

se dissout en entier à l'état d'acide sulfurique; le plomb se dissout d'abord ; mais bientôt la liqueur devient trouble et laisse déposer en quelques minutes la (i) Nous avons également appliqué l'action du chlore dans une dissolution alcaline au dosage du soufre dans la poudre de guerre et de chasse; au bout d'une heure d'action, la dissolution du soufre est complète et le charbon est entièrement dissout. On obtient des résultats très-exacts.