Annales des Mines (1853, série 5, volume 4) [Image 131]

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EMPLOI DU CHLORE

DANS LES ANALYSES.

pas bien porphyrisé , et quand il est mélangé avec du quartz, on obtient un vif dégagement d'oxygène. Le chlore en présence des carbonates alcalins n'a pas une action oxydante énergique. Le peroxyde de fer dissous dans l'acide acétique ne paraît pas être altéré par le chlore ; il reste en dissolution stable tant qu'on n'élève pas trop la température. Si la dissolution acétique contient des oxydes de plomb et de manganèse, l'action du chlore précipite toujours une certaine quantité d'oxyde de fer en même temps que les peroxydes de plomb et de manganèse.

plus difficilement ; cependant la décomposition du sel par ces corps est moins rapide et surtout moins complète que celle du ferrate. Carbonates alcalins. - Dans les dissolutions de carbonates alcalins, l'action du chlore est bien moins

Oxydes de manganèse.

Les oxydes naturels de* manganèse, porphyrisés , chauffés dans une dissolution concentrée de potasse ou de soude, sont oxydés lentement par le chlore et donnent du permanganate alcalin. Dans les mêmes circonstances l'oxyde préparé par voie humide est attaqué

beaucoup plus facilement, et passe complétement à l'état d'acide permanganique. Si l'expérience est faite au-dessous de 00, on n'obtient pas d'acide du manganèse, mais seulement un composé

brun qui paraît être un oxyde hydraté. Si ensuite on laisse la température s'élever progressivement jusqu'à 15 ou 200, on voit la liqueur renfermant un excès d'alcali se colorer progressivement en vert foncé, c'est-à-dire que l'oxydation se fait par les sels contenus en dissolution,

à mesure que la température s'élève un peu. Quelques bulles de chlore suffisent pour transformer le manganate vert en permanganate rouge. Quand on opère à Luo ou 500 sur l'oxyde de manganèse mélangé avec du quartz et certains oxydes métalliques , principalement ceux de cuivre et de cobalt, la formation de permanganate ne peut être obtenue que

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énergique ; cependant elle fait encore passer les oxydes de manganèse à l'état d'acide permanganique, au moins en partie. Dissolutions acétiques. - Si l'on fait arriver un courant de chlore dans une dissolution acide, contenant un acétate alcalin .et de l'acétate de manganèse, la liqueur ne tarde pas à se troubler, et laisse déposer en peu de temps tout le manganèse à l'état de bioxyde. Le précipité est presque noir, très-lourd et très-facile à laver. Cette action , aussi nette que celle que nous avons indiquée pour le plomb, est d'autant plus rapide qu'on chauffe davantage. On la réussit très-bien à la température de 4o à 50°.

Elle fournit un excellent moyen de séparation du manganèse des terres alcalines, des terres et même d'un certain nombre d'oxydes métalliques. Mais elle est applicable exclusivement aux séparations du manganèse de ceux des métaux dont les oxydes sont des bases assez fortes pour former des sels stables avec l'acide acétique, et de plus n'ayant aucune tendance à se peroxyder.

On ne peut pas séparer le fer du manganèse par l'action du chlore dans la dissolution acétique des deux

oxydes; le fer se précipite toujours en partie avec le manganèse ; souvent même une partie du manganèse se trouve en dissolution avec le reste -du fer. On voit d'après cela que le manganèse et le plomb se comportent de la même manière avec le chlore dans une liqueur acétique.