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EXTRAITS DE CHIMIE.
L'iodure de potassium se décompose instantanément; il se forme
un précipité noir qui est un mélange d'iode et de protoiodure de thallium. Le chrômate de potasse ne produit pas de précipité. Le ferrocyanure de potassium donne un précipité jaune qui devient vert par la chaleur. L'acide oxalique donne un précipité blanc d'oxalate. L'acide phosphorique donne un précipite blanc et gélatineux. L'acide arsénique donne un précipité jaune et gélatineux. L'acide sulfurique donne un précipité blanc de sulfate, même quand on le verse dans une dissolution de sulfate, les sels de peroxyde étant en général peu solubles dans les liqueurs acides. Les principaux sels de peroxyde de thallium sont les suivants Sullate.- Obtenu en traitant le peroxyde par l'acide sulfurique ou en oxydant le sulfate de protoxyde par du bioxyde de plomb ou de baryum. Il est presque toujours mélangé de sel de protoxyde cristallisable. Azotate. - S'obtient en dissolvant le peroxyde dans l'acide azotique. Il est cristallisable. Phosphates. - Obtenus en traitant l'azotate par l'acide phos-
phorique; il se précipite du phosphate blanc, insoluble dans l'eau; en ajoutant de l'ammoniaque on obtient un sel vert. L'ébullition transforme le sel blanc en sel jaune; les phosphates vert et jaune sont plus basiques que le phosplute blanc. Arséniates. - Se produisent quand on traite le nitrate par l'acide arsénique. Oxalate. - Obtenu en dissolvant le peroxyde dans l'acide oxalique, ou en précipitant un sel 'de peroxyde par le même acide. .
Dosage du thallium.
Le dosage du thallium présente de grandes difficultés, à cause de la solubilité plus ou moins grande de tous ses composés. Dosage à l'état d'iodure. - La dissolution étant ramenée à l'état de sel de protoxyde de thallium, on la traite par l'iodure de potassium en excès; l'iodure de thallium se précipite à peu près complètement, par suite de son insolubilité dans l'iodure de potassium. On décante et on lave, d'abord à l'eau chargée d'iodure de potassium. On ne peut prolonger les lavages, car on dissoudrait du précipité ; d'un autre coté, on le laisse imprégné d'iodure de potassium ; on ne peut donc obtenir une grande exactitude. Quand le lavage est terminé, on recueille le précipité sur un filtre taré
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123 sec; l'augmentation cht poids du filtre donne le poids d'iodure de thallium qui contient 61,63 p. ioo de, métal. Dosage à l'état de chloroplatinate. - On traite la dissolution de protoxyde de thallium par le chlorure de platine; le chloroplatinate étant presque complètement insoluble dans l'eau se dépose ; on le lave et on le reçoit sur un filtre taré sec ; il passe souvent à travers le filtre; il contient 119,81 p: 10e de thallium. Dosage volumétrique. - La dissolution' étant ramenée à l'état de sel de potoxyde, si l'on y verse une dissolution de 'permanganate
de potasse, cette dernière se décolore jusqu'à ce que tout le thallium soit passé à l'état de peroxyde. Si la dissolution de permanganate est titrée, on peut évaluer la quantité de thallium d'après le volume employé. Voici comment on opère : on amène là dissolution à analyser à un
volume tel qu'elle contienne environ s gramme de métal par 35o ou Cm centimètres cubes ; on la chauffe à 75 degrés, et l'on ajoute Io à 15 centimètres cubes d'acide chlorhydrique pur; tout le chlorure de thallium doit se dissoudre; on verse alors goutte à goutte la dissolution de permanganate, et l'on agite, jusqu'à ce qu'une dernière goutte ajoutée ne se décolore plus. On lit alors sur la burette le volume employé. Pour titrer la dissolution de permanganate; on peut agir sur une liqueur contenant une quantité connue de thallium, ou bien encore la titrer pour le fer. Alors si P et P' sont les poids de fer et de thallium correspondant' au même volume de liqueur employée, on a: P
s 12
= 204'
Extraction du thallium.- Le thallium a été découvert dans des dépôts sélénifères du Elartz, et dans des échantillons de soufre de Lipari. On le trouve surtout dans les /boues des chambres de plomb
alimentées par la combustion des pyrites; presque toutes les pyrites contiennent en effet du thallium ; celles de Saint-Bel, cependant, n'en renferment pas. Pour extraire le thallium de ces boues, on peut les faire bouillir avec 5 parties' d'eau, saturer l'acide sulfurique par la chaux, et filtrer. En traitant la liqueur claire par l'acide chlorhydrique, on en précipite du chlorure de thallium qu'on lave et qu'on sépare ; reprenant ce chlorure par l'acide sulfurique, et étendant d'eau, on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la liqueur acide; le plomb et le cuivre se précipitent; le sulfate de thallium reste