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EXTRAITS DE CHIMIE.
constitue pas un fait isolé : on sait en effet que l'eau perchlorure de fer en oxychlorure de fer et acide décompose le chlorhydrique, et les borates de soude en soude caustique et borique'. Le degré de dilution nécessaire pour produireacide la décomposition des sulfures par l'eau varie avec la nature du sulfure ; il semble être d'autant plus grand que l'équivalent du sulfure est plus petit. La plupart des eaux minérales sulfurées renferment nates alcalins et alcalino-terreux, et plus rarement du des carbophosphate de chaux. Sans doute ces matières sont attaquées par l'acide sulfhy-
,drique de l'eau et forment des sulfures, dont la quelquefois être démontrée par le nitroprussiate; présence peut mais on n'a le droit d'affirmer que ces sulfures existent réellement que lorsque
la proportion des bases en présence est considérable de beaucoup supérieure à celle qui serait nécessaire; elle doit être pour former des sulfures avec tout l'hydrogène sulfuré, car dans ce cas, le nitroprussiate n'accuse le plus souvent qu'une coloration violette ou bleue, se produisant lentement. Dans tous les cas où les bases qui peuvent être combinées avec l'hydrogène sulfuré donneraient -un poids de sulfure par litre inférieur limites trouvées cidessus, on peut affirmer que l'hydrogèneaux sulfuré est libre.
co. Dosage de l'acide phosphorique ; Par M. TH. SCHLOESING. (Comptes rendus, t. LXV1, p. 1042; t. LXV11, p. 1247.)
La méthode de M. Th. Schlcesing consiste à transformer d'abord 'le phosphore de la substance à analyser en phosphure de fer, puis à doser ce corps dans ce dernier composé. Si l'on chauffe au blanc dans un creuset brasqué un minéral ,quelconque renfermant des phosphates avec un excès de silicate -de fer, on obtient une fonte de fer dans laquelle tout le phosphore .a passé. Mais pour cela, il faut que le silicate de fer soit en proportion telle qu'après la saturation de toutes les bases par la silice, il reste encore un excès de silicate
ce silicate se réduit parallèlement à l'a,eicle phosphorique, et produit continuellement un excès de fer en présence du phosphore naissant. On obtient le silicate de fer en fondant dans un creuset brasqué -28 parties de fer en limaille, 80 parties de peroxyde de fer et 48
parties de sable pur.
TRAVAUX DE 1865 A 1671.
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La matière fondue est séparée du fer en excès, pilée et tamisée ; sa composition varie entre /1/5 et 5/5 de protoxyde de fer pour t silice.
On mélange la matière à analyser avec du silicate de fer et du charbon de cornue en poudre; la proportion de silicate de fer est calculée de manière que la scorie à produire en retienne un excès; le poids du charbon est la moitié de celui qu'il faudrait pour réduire tout le fer introduit. Si la matière à analyser est riche en phosphore, on pourrait craindre que l'acide phosphorique commençant à se réduire avant qu'il n'y elit en présence un excès de fer suffisant, du phosphore se perdît. On ajoute alors 2 à 3 parties de fer en limaille. On commence d'abord par chauffer progressivement, puis en donne un coup de feu pendant vingt à vingt-cinq minutes, à la température suffisante pour fondre le fer. Le creuset refroidi, on le casse, et l'on sépare le culot de la sco-, rie. Ce culot renferme tout le phosphore. 20 On sait que le chlore sec passant à une température assez modérée sur du fer contenant du phosphore, de l'arsenic, du soufre, du silicium, transforme tous ces corps en chlorures. Le chlorure de fer est moins volatil que les autres; de plus, il retient toujours une certaine proportion de chlorure de phosphore. Mais si l'on met du chlorure de potassium en présence du chlorure de fer phosphoreux, ce réactif retient tout le chlorure de fer, et le chlorure de phosphore se dégage complètement, ainsi que les chlorures de soufre, d'arsenic et de silicium. L'appareil employé est le suivant Un tube de verre vert, façonné à la lampe, présente une partie A de 50 centimètres de longueur, dans laquelle s'effectuent les réactions; elle est chauffée Sur une grille. A la suite, vient une partie
étirée de t5 centimètres de longueur, inclinée en contre-bas ; puis le tube reprend son diamètre et une direction horizontale sur une longueur de in centimètres dans la partie B; il est terminé par une pointe effilée. Au fond de la partie A, on place un tampon d'amiante sur lequel on verse du chlorure de potassium pur, déshydraté et grossière-
ment pilé, sur une longueur de 12 à 15 centimètres; on met par dessus un autre tampon d'amiante; à la suite, on introduit une nacelle de porcelaine contenant le phosphure ne fer en fragments, et un dernier tampon d'amiante. Le tube est fermé par un bouchon que traverse un bout de petit tube de verre destiné à amener le courant gazeux. Toms I, 1872.
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