Annales des Mines (1872, série 7, volume 1) [Image 216]

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420 PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU FER ET DU MANGANÈSE.

tière verdâtre, plus légère que l'oxyde noir du même métal, et qui probablement constitue un oxychlorure; si l'excès de l'oxyde noir est considérable et l'ébullition très-prolongée, on peut même arriver à. la précipitation complète du cuivre, dissous par l'excès

d'acide de la liqueur et par la précipitation progressive du fer. Quant au second inconvénient, on l'évite très-bien en forçant la dose du réactif précipitant. Cet excès ne complique pas sérieusement les purifications ultérieures, car, i° l'oxyde de cuivre est pulvérulent, et, comme tel, d'un lavage facile; 2' dans la séparation du fer et du cuivre on peut tourner la difficulté du lavage 'd'un

précipité aussi volumineux que le sulfure de cuivre en grande quantité, en précipitant d'abord le fer par l'ammoniaque en excès qui dissout la majeure partie du cuivre; on débarasse ensuite le sesquioxyde de fer du cuivre qu'il retient, en le dissolvant dans l'acide chlorhydrique et en précipitant le cuivre par l'hydrogène sulfuré, ou même en appliquant les dissolutions et précipitations successives par l'ammoniaque: quelques expériences m'ont montré qu'à la troisième ou quatrième précipitation, le sesquioxyde de fer ne retient plus de trace sensible de cuivre. L'ébullition prolongée, nécessaire à la précipitation complète du fer, a le grave inconvénient de diviser à l'extrême le sesquioxyde de fer, en lui communiquant une tendance prononcée à traverser les pores du papier. Ceci constitue une des principales difficultés du procédé, et demande une sérieuse attention pour qu'on puisse arriver à des résultats exacts. D'abord, je me sers d'un filtre dou-

ble ou triple pour empêcher le précipité de le traverser, et j'ai soin de ne le remplir que jusqu'eux trois quarts ; puis je prends la précaution de ne décanter des liqueurs que quand la majeure partie du sesquioxyde de fer s'est déposée, et de laver immédiatementie filtre deux ou trois fois à l'eau bouillante après chaque décantation. En opérant ainsi et en lavant trois fois par décantation, je suis arrivé à des résultats satisfaisants. Si l'on jette le pré cipité,' sur le filtre, sans l'avoir préalablement lavé par décantation, il bouche les pores du papier ce qui rend le lavage très-long et très-pénible.

L'oxyde noir de cuivre doit se préparer en calcinant de l'azotate, et non en le précipitant par la potasse. En effet, dans ce. dernier cas, malgré tous les soins dans la précipitation et le lavage, il retient toujours une quantité plus ou moins notable d'alcali, qui peut précipiter un peu de manganèse avec le fer. En opérant avec les précautions indiquées sur des quantités pesées A de fer et d'oxyde rouge de manganèse, j'ai trouvé les résultats B.

PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU FER ET DU MANGANÈSE. 421 A

Fer.. Oxyde rouge de manganèse. Fer Oxyde rouge de manganèse. . 3° Fer Oxyde rouge de manganèse. . 4° Fer Oxyde rouge de manganèse. . 5. Fer Oxyde rouge de manganèse. .

non dosé.

og,86

0 ,275. 0 ,30 0 ,201 . .

0 ,25.

. .

.

non dosé. o ,295 0 ,205 0 ,265

0 ,096

0 ,t

.

0 ,40.. .

O ,414

.

0,1 0,40

non dosé. 0 ,394

D'après ces nombres, on voit que le dosage du fer laisse bien peu à désirer : le faible excès trouvé peut tenir à la -,:,résence de quelques traces de fer dans l'oxyde du cuivre, employé comme réactif précipitant. Quant au manganèse, à part le re 1, il y a quelques différences, qui tiennent à l'imperfection du dosage du manganèse et non à la mauvaise séparation des métaux. Dans sa Docimasie, M. Rivot, avec

la clarté et la précision qui lui étaient si habituelles, montre que le dosage du manganèse, en le précipitant à l'état de sulfure et en le tra.nformant par grillage en oxyde rouge, n'est qu'approximatif. Les causes principales d'erreur sont: i" Le sulfure de manganèse, très-gélatineux, se rassemble len-

tement et a une tendance prononcée à traverser les pores du papier, de sorte qu'il est très-difficile de le recevoir sur un filtre

sans perte plus ou moins notable. Il me semble que c'est à cause de ces circonstances que quelques chimistes éminents admettent à tort que l'insolubilité du sulfure de manganèse dans le sulfliydrate d'ammoniaque n'est pas complète. 2° pendant la dessiccation du sulfure de manganèse il se forme du sulfate d'ammoniaque, dont l'élimination pendant le grillage expose à des pertes par projection et par entraînement. 3° Pendant la dessiccation et le grillage il se forme toujours une certaine quantité de sulfate de manganèse, dont la transformation long coup de feu au en oxyde rouge est difficile et demande un rouge vif. sont les De toutes ces causes d'erreur les plus faciles à éviter à élever lentement moment qu'on se résigne deux dernières, du sulfate d'amet progressivement la température, pour éliminer le et à terminer le grillage par un coup moniaque sans projections, le sulfate de rouge vif pour transformer de feu d'une heure au manganèse en oxyde rouge, Pour les cas n° 3 et n° 4 le coup de