Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 103]

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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

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montrait, par une expérience ayant coûté plusieurs cen-

ques. J'arrête là une énumération qui pourrait être pro-

taines de mille francs, que la réduction de l'oxyde de fer par l'oxyde de carbone est une réaction limitée. La connaissance des lois des équilibres chimiques aurait permis d'arriver beaucoup plus rapidement, et surtout

longée indéfiniment.

beaucoup plus économiquement, à une conclusion semblable. Ces lois nous apprennent en effet 1° Que la réduction de l'oxyde de fer par l'oxyde de

carbone est nécessairement limitée par la réaction inverse, oxydation du fer par l'acide carbonique ;

2° Que la limite, c'est-à-dire le rapport ,CO est CO'

indé-

pendant de la pression, parce .que la réaction se produit sans changement de volume ;

3° Que cette limite varie peu avec la température parce que la réaction dégage peu de chaleur. Une expérience de laboratoire, faite dans des conditions de pression et de température quelconques, aurait

suffi pour fixer la valeur normale de ce rapport

CO

En

le rapprochant du résultat obtenu aux hauts fourneaux de dimensions moyennes, on aurait reconnu qu'il ne restait que peu de chose à gagner par un accroissement de dimensions.

Les réactions limitées intervenant ainsi dans les opérations de la chimie industrielle sont en nombre illimité. Je citerai les réactions utilisées par Balard pour retirer des eaux de la mer le sulfate de soude, le chlorure double de magnésium et de potassium et finalement le chlorure de potassium ; celles qui servent à préparer le salpêtre de conversion, etc. Souvent, au contraire, les réactions limitées sont nuisibles et il faut chercher à abaisser la limite à son minimum ; c'est le cas de la décomposition

par l'eau des aluminates et silicates calciques qui entraîne la destruction progressive des mortiers hydrauli--

Cette étude sera divisée Division du travail. en trois parties, comprenant ensemble treize chapitres tr° PARTIE.

Lois rigoureuses de l'équilibre.

Le ler chap., De l' équilibre en général, traitera de la nature de l'équilibre, de ses diverses variétés et de sa distinction d'avec certaines transformations non réversibles qui restent limitées par suite de la présence de résistances' passives.

chap., Des facteurs de l' équilibre , précisera quelles sont les conditions dont dépend rétat d'équilibre d'un système donné.

chap., Principe d'opposition de la réaction à l'action, établira une relation de signe entre le sens des variations des facteurs de l'équilibre et celui de la déformation du système sur lequel ils agissent. chap., Principe d'équivalence, donnera la condition pour que deux éléments distincts puissent être substitués l'un à l'autre dans un système donné sans altérer son état d'équilibre.

Le 50 chap. montrera que les deux principes de la thermodynamique permettent d'établir, entre les variations simultanées des divers facteurs de l'équilibre, une relation nécessaire et suffisante pour que l'état d'équi. libre persiste sans aucune déformation du système. Lois approchées de l'équilibre. Le 60 chap. traitera du l'Intégration de l'équation différentielle d'équilibre. Le 7' chap. traitera de l'Équilibre indifférent. Le 80 chap.,Équilibre isotherme des systèmes gazeux, et le 9' chap., Équilibre isotherme des systèmes liquides, 20 PARTIE.