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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
montreront comment la relation précédente peut, quand il y a déformation du système , être généralisée en s'aidant de certaines lois expérimentales approchées. Le 10e chap., Équilibre complexe, traitera du cas où plusieurs systèmes en équilibre simple se trouvent rapprochés. Le 11° chap., Constante d'intégration, aura pour objet de déterminer les constantes d'intégration des équations différentielles précédemment établies. Le 12e chap., Résumé et conclusion, donnera le résumé des résultats obtenus. 3e PARTIE.
Considérations théoriques.
Le 13e chap indiquera quelques hypothèses simples qui permettent de résumer les lois précédemment éta-
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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suivant qu'elles sont gagnées ou perdues par le système des corps en réaction. C'est la convention contraire de celle qui. a prévalu en thermochimie où l'on considère comme positives les quantités de chaleur gagnées par le calorimètre et, par suite, perdues par le corps. Précisons par un exemple La vaporisation de l'eau, rapportée à une molécule ,--
mettra en jeu à la tempé-de ç chaleur rature de 0 une quantité de travail
I se', -I-
I 0',35 228kg ,8
PREMIÈRE PARTIE.
LOIS RIGOUREUSES DE L'ÉQUILIBRE CHIMIQUE.
blies.
Unités de mesure.
Les grandeurs numériques dont il sera fait usage dans ce travail seront exprimées au moyen des unités suivantes Longueur Poids Chaleur
Force électromotrice
le mètre le kilogramme la grande calorie le volt.
La pression sera donc exprimée en kilogrammes par mètre carré. Une pression de 1 atmosphère ou 760 millimètres vaudra 10.333 kilogrammes. L'unité de travail sera le kilogrammètre, qui vaut 1/424 de calorie. Les quantités d'énergie calorifique, mécanique, électrique dégagées dans les réactions chimiques seront rapportées à la molécule (22'",32) pour les corps gazeux, et à l'équivalent pour les corps solides ou liquides. Ces quantités d'énergie seront affectées, comme l'usage en prévaut en thermodynamique, du signe + ou
CHAPITRE I.
DE L'E,QUILIBRE EN GÉNÉRAL.
De la nature des phénomènes chimiques. Avant de chercher à préciser ce que l'on doit entendre par équilibre Chimique, il peut être utile de définir ce que l'on entend par phénomènes chimiques. La combinaison
de l'hydrogène et de l'oxygène est un phénomène chimique qui se manifeste tout d'abord par un changement profond dans les propriétés des corps mis en présence. L'hydrogène et l'oxygène, corps gazeux, sont remplacés par l'eau, corps liquide jouissant de propriétés essentiellement différentes. En même temps il se produit un dégagement considérable de chaleur, suffisant pour produire une flamme; de l'énergie existant à l'état latent dans les
deux gaz passe à l'état sensible par le fait de la combinaison. H en est de même pour l'oxydation du carbone, du soufre, la chloruration des métaux, la combinaison
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