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expériences imparfaites et trop peu nombreuses ; elles ne sauraient donc être considérées que comme approchées. Ces lois peuvent être d'une grande utilité pour instituer de nouvelles expériences, ou pour rapprocher celles qui sont déjà faites de manière à arriver un jour à la connaissance certaine des lois exactes des phénomènes chi-
iniques; elles ne peuvent dans aucun cas servir de critérium, comme les précédentes, pour juger du degré d'exactitude d'une expérience d'après l'accord plus ou
moins complet que présentent l'une avec l'autre la théorie et l'expérience.
Soit, par exemple, la dissociation de l'acide carbonique, celle du bisulfhydrate d'ammoniaque 2 C204 = 2 C202 + 04,
n'.... les Appelons d'une façon générale n, nombres des poids moléculaires des corps gazeux entrant en réaction
dT
dT
V')
dP
AP(VV')d log (71,-)
o,
constant, A l'équivalent calorifique du travail =_---- 424
Lois de Mariotte et de Gay-Lussac.
=
est nécessairement intégrable, l'expérience montrant qu'il existe une relation entre P et T entièrement définie. Pour effectuer cette intégration, il faut emprunter à l'expérience les valeurs de a et -y et les exprimer en fonction de P et de T. Les valeurs de a et -y ne peuvent être données par l'expérience que d'une façon approchée, l'équation intégrée ne sera donc elle-même qu'approchée, mais il est pos-
sible dans chaque cas, en remontant aux expériences prises comme bases, de se rendre compte du degré d'approximation que comporte la formule. Considérons, par exemple, une réaction dans laquelle
quelques-uns au moins des corps réagissants
+APV
L, L' étant les chaleurs latentes à pression ou volume
L'équation différentielle établie plus haut (9) dP
ni Az H3 + n', 112 S2.
Reprenons l'équation d'équilibre précédemment établie, qui peut être mise sous l'une des deux formes (3) ou (4)
INTÉGRATION DE L'ÉQUATION DIFFÉRENTIELLE
dT
n, C202+ n', 04,
n C204
n Az II4S, Il S
CHAPITRE VI.
OET-E"f
Az H3 + 112 S2,
Az 114 S, HS
L
D'ÉQUILIBRE.
243
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
242 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
transformer ces équations nous nous servirons de la loi expérimentale de Mariotte et de Gay-Lussac PV
R.
En rapportant au poids moléculaire, on a
AR 424 1
10333O,0223 273
2
1000
Enfin nous négligerons le volume des corps solides ou liquides vis-à-vis de celui des gaz. Les deux équations ci-dessus deviendront, après division par T: L
soient
gazeux, ce qui permettra de négliger le volume des corps solides ou liquides.
PORT
L'
dT
T2
+ AR ( n +
.)
dP
n, nl,...)d log ri =
0, 0,