Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.
244 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
011 après intégration 500f LTd2T
n, n...) log P (n n'...
n, n...)log
+ 500f
constante,
L'id2T
constante,
(n
n'...
n'...
n") log P
n") log
500
500
dT ± 500f dL dT T
+
dL' d = constante. 500fT T
Nous ferons par la suite un usage continuel des for-
Les variations de L et L' avec la température dépendent seulement des chaleurs spécifiques des corps en présence qui peuvent être déterminées par l'expérience; L et L' peuvent donc être considérées comme des fonctions connues de la température, en négligeant, bien entendu, la variation possible des chaleurs spécifiques avec la pression. La loi de Mariotte est une loi limitée qui ne s'applique
qu'aux gaz et vapeurs suffisamment dilatés. On peut avoir une représentation plus exacte des phénomènes en employant une formule telle que R.
Mais pour les pressions ne dépassant pas 10 atmosphères, ce qui est le cas général de la plupart des expériences, on peut réduire la fonction F(V) à la forme très simple
F(V) = V+ a, a étant un covolume constant pour chaque gaz. L'équation ci-dessus devient alors 0,002(n
+1°'
T
+ (na + na'
na")
T
qui seraient fondus
avec ces derniers. Cela reviendrait donc à modifier la constante,
mules (10) et (11).
F(V)
245
enfin, si l'on voulait, dans le cas général, tenir compte de la formation des corps solides et liquides dont le volume moléculaire y peut être considéré comme sensiblement indépendant de la pression, il faudrait ajouter des termes
analogues à celui du covolume nv
qui peuvent encore être mises sous la forme (n
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
-pf
valeur du covolume a.
Il ne faut pas oublier que cette formule, d'après les restrictions faites au cours du calcul, donne seulement la condition pour qu'un système actuellement en équilibre conserve cet état sans éprouver aucune déforma-
tion; ce n'est donc pas la solution complète du problème; elle n'apprend rien sur Vinfluence des changements de condensation des corps en présence, sur l'influence de l'action de masse.
Cette formule, quoique ne faisant connaître qu'une partie des lois numériques cherchées, est pourtant susceptible déjà de nombreuses applications. Prenons par exemple la tension Po de la vapeur d'eau émise à la température To, soit par de l'eau pure, soit par une dissolution saline, un corps poreux humide, un hydrate dissocié, etc. Si nous connaissons la chaleur latente
de vaporisation de l'eau dans ces diverses conditions, nous pourrons immédiatement savoir quelle sera, à une température T différente, la tension de la vapeur des systèmes solides ou liquides considérés supposés restés identiques, c'est-à-dire contenant la même quantité d'eau
liquide, condensée ou combinée. Cette condition est réalisée très aisément en plaçant dans le vase à expérience
une très grande quantité du corps solide ou liquide, et échauffant simplement à volume constant. La quantité d'eau vaporisée sera relativement assez faible pour n'amener qu'une déformation négligeable du système en dT =K;
équilibre.