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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
tonnant en vase clos, la dissociation était déjà assez avancée. On pourrait la calculer si l'on connaissait la chaleur spécifique de l'acide carbonique à cette tempéra-
ture. En admettant la loi de variation de cette chaleur spécifique que j'ai déduite des expériences de Wiedmann rapprochées des nôtres Chai. spécif. vraie à press. const. = 6,8 +
4:1
7
7,2
T,
on trouve un coefficient de dissociation de 0,34 environ. En admettant, au contraire, une loi de variation exponentielle que nous avions donnée d'abord, nous avions trouvé pour le coefficient de dissociation une valeur plus forte 0,39. Cet écart provient de ce que les déterminations de chaleurs spécifiques sont toutes à des températures inférieures à 2.0000. Pour arriver à 3.300°, il faut une extrapolation de 1.500° et des formules suffisamment concordantes entre 0 et 2.000° divergent au contraire considérablement quand on arrive à 3.000°.
On obtient, en effet, pour les chaleurs spécifiques
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
culaire de formation de l'acide carbonique, parce que, pour
éviter les équivalents fractionnaires sous le logarithme, on l'a calculé pour la formation de deux molécules d'acide carbonique 2tC000.
2.C202-1-
Cette chaleur latente, qui est Lo ES"' à la température ordinaire, est beaucoup moindre aux températures élevées. On peut exprimer cette variation en fonction des chaleurs spécifiques des corps en présence par la formule connue
L = 1,0-1-Ie(TT0); admettant la constance des chaleurs spécifiques des gaz parfaits, afin de simplifier les calculs, et pour l'acide carbonique la formule linéaire donnée plus haut, il vient 3,6 n
L = 68 + (3'4
Cm = 18 Cn
16
Voyons maintenant l'application de la formule générale; en gardant la même notation que pour le bromhydrate d'amylène et supposant qu'il n'y a pas d'excès d'un des composants, on a les relations
(1,
To).
1.000)
moyennes de C20" entre 0 et 3.300° par la formule linéaire exponentielle
Je donne, dans les tableaux et les courbes ci-dessous, les résultats du calcul de la formule en prenant comme point de départ l'expérience de H. Sainte-Claire Deville x = 0,4 1er TABLEAU.
pour
P = 1"m, t = 3.000.
t
Calcul du logarithme.
_ /e's
P = P + + P", P = 2P1, x
log P + log
X, (0, -t--x)(1
-t-
500f 2Ti-L dT
constante;
on a 2L sous l'intégrale, en appelant L la chaleur molé-
gi1
log 104
X, x) (1
P + P"
(2 +x)(1xe
273
0,95
0,9 0,8 0,5
116 25
4,5
0,2 0,1
0,005 7
0,05
0.000 068
0,00059
13,96 12,43 10,71 7,59 4,04 1,79
0,40
f ,