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TWE. 278 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
chlore devenu libre, n'est qu'une fraction très faible des huit équivalents d'eau de combinaison. Dans les conditions ordinaires, le liquide formé est une dissolution de chlore dans l'eau, dont la tension de vapeur ne diffère pas d'une façon appréciable de celle de l'eau pure, vu la faible solubilité du chlore. Mais on peut faire varier très simplement cette tension de vapeur en faisant dissoudre dans l'eau une quantité un peu notable d'un corps étranger, par exemple de chlorure de sodium ou d'acide chlorhydrique. En faisant l'expérience, j'ai reconnu que, conformément à ces prévisions, l'addition d'un sel dans l'eau fait, en diminuant la tension de vapeur de l'eau, brusquement monter celle du chlore. On peut calculer la tension p' de la vapeur d'eau en partant du point de congélation To de la liqueur et ad-
mettant qu'à cette température la glace et la liqueur ont la même tension de vapeur : 1.4 log pi log 4",6 4- 500 (-1-;;
12,4)
11
0.
273
4111111,6 est la tension de la glace à zéro d'après Regnault; 1°1,4 sa chaleur de fusion ; 9,4 sa chaleur de volatilisa-
tion, et I la chaleur de volatilisation de l'eau de la dissolution saline que l'on a considérée comme égale à celle de l'eau pure. Température Tension de vapeur
Eau pure
Na CI, 10e dans un litre . 200
H Cl,
36 ,5
.
.
.
.
0°
4mm,6
6
2
. 131 4
1
,79 ,56
3
,30
Le tableau suivant donne la comparaison des résultats de l'expérience et du calcul.
279
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
Résultats des expériences. NATURE de LA DISSOLUTION
Y( Il
110 pure.
o n
Na Cl, 100gr. H Cl, 36gr,5. Na Cl, 2005g.
HO pure.
Na Cl, 100gr. HG!, 36gg,5.
HO pure.
H Cl, 36e,5. Na Cl, 100e0.
Il 0 pure.
0 )
TURES
Na Cl, 100gr. 11G!, 36gr,5.
HO pure.
P(CI)
TEMPÉRA-
2 »
3,8 4 o
6 n
7
9,8
.......---.
observé
4,6 4,35 4,45 5,33 5,04 5,15 5,49 6,18 5,85 5,97
747
6,93 7,3 9,50
247 375 340 307 452 405 770 395 570 500 493 615 770 770
calculé
386 322 311
487
410 875 388 603 513 486 635 851 750
Pour deux expériences du tableau correspondant avec température de 3°,8 et 7°, il y a un très grand écart entre l'observation et le calcul. Ces deux expériences, faites dans des conditions particulières, sont certainement fautives, mais j'ai tenu à ne supprimer dans cette comparaison aucune des données expérimentales. En général, la température était maintenue stationnaire à une valeur
quelconque et on attendait que la tension fût devenue stationnaire; cela demandait, dans l'appareil, qui était de petites dimensions, un quart d'heure au plus. Dans les deux expériences incriminées on a procédé autrement ; on s'est proposé de trouver la température pour laquelle la tension de dissociation était exactement égale à la pression atmosphérique, soit le jour de l'expérience 770 mil-
limètres. Pour arriver à réaliser cette égalité entre la tension de dissociation et la pression atmosphérique, on a dû faire varier alternativement la température dans un sens et dans l'autre; par suite de variations trop rapides, l'équilibre n'aura pas été atteint au moment des observations. Pour ce composé, en effet, la tension de dissociation n'atteint sa valeur limite qu'avec une très grande lenteur.